155550. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2 alkil-1,3-dikarbonil vegyületek előállítására

155550 hideg vízzel mossuk. Leszívatott terméket vízből aktívszén beadagolásával átkristályosítjuk. Ilymódon 3,8 g (34%-os elméleti) 2-metil-cikIopentán-l,3-diont kapunk. További 2 metil-ciklopentán-l,3-dion izolálása végett a leszívatott nyerstermék szűrletében a szerves és vizes fázist elválasztjuk. A szerves fázist háromszor 20 ml vízzel mossuk, majd a vizes fázist a mosóvízzel együtt több óra hosszat folytonosan éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot 100 ml-re bepároljuk, a kivált terméket leszívatjuk és vízből átkristályosítjuk. Ilymódon a 2-metil-ciklopentán-l,3-díon összhozama 4,15 g-ra (37%-os elméleti) növelhető. A termék olvadáspontja 212—214 C°, abszorpciós maximum A max (metonal) = 251 nm, extinkciós együttható e = 17 500. 2. példa 2-metil-ciklopentán-l ,3-dion 264 g (2 mól) szublimált alumíniumkloridot és 100 g (1 mól) borostyánkősavanhidridet nitrogénlégkörben 500 ml vízmentes nitrometánban feloldunk. Az oldatot 20 C°-ra lehűtjük, majd további hűtés közben hideg vízzel az oldatba 10 perc leforgása alatt 114 g (1 mól) metiletilketon enolacetátját keverés közben becsepegtetjük. A beadagolás közben az elegy hőmérséklete kb. 40 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet végül 3 óra leforgása alatt 80 C°-ra melegítjük, majd 10 C°-ra lehűtjük és 500 g őrölt jégre öntjük. Eközben a hőmérséklet 30 C°-ot nem haladhatja meg. 0 C°-ra való lehűtés után a kivált barna színű terméket leszívatjuk, hideg vízzel mossuk és aktívszén jelenlétében vízből átkristályosítjuk. Ilymódon 52 g 2-metil-ciklopentán-l,3-diont kapunk, amelynek olvadáspontja 212— 214 C°. További 4 g 2-metil-ciklopentán-l,3-diont kaphatunk (olvadáspontja 212—214 C°), ha a szűrlet szerves és vizes fázisát elválasztjuk és a vizes fázist ezután folytonosan éterrel extraháljuk. Az éter 100 ml össztérfogatra való lepárlása után a dión kikristályosodik. Az összhozam 56 g (50%os elméleti). 3. példa 2-metil-ciklopentán-l,3-dion 26,4 g (0,2 mól) szublimált alumíniumkloridot és 5 g (0,05 mól) borostyánkősavanhidridet nitrogénlégkörben 50 ml vízmentes nitrometánban oldunk. Az oldatot 20 C°-ra lehűtjük, majd hideg vízzel való hűtés közben 5 perc leforgása alatt az oldatba keverés közben 11,4 g (0,1 mól) metiletilketon-enolacetátot csepegtetünk. A beadagolás közben az elegy hőmérséklete kb. 40 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet végül 3,45 óra hosszat 80 C°-ra melegítjük, majd kb. 10 C°-ra lehűtjük és 50 g őrölt jégre öntjük. A kivált barna színű szilárd terméket leszívatjuk, hideg vízzel mossuk és aktívszén hozzáadásával vízből átkristályosítjuk. Ekkor 3,75 g 2-metil-ciklopentán-l,3-diont kapunk, amelynek olvadáspontja 212—214 C°. Előbbivel azonos olvadáspontú további 0,5 g 5 2-metil-ciklopentán-l,3-diont nyerhetünk, ha a szűr letet szerves és vizes fázisra elválasztjuk és a vizes fázist éterrel folytonosan extraháljuk. Az éteres fázis 50 ml-re való bepárlása után a dión kikristályosodik. A borostyánkősavanhid-10 ridre számított összhozam 4,25 g (75%-os elméleti). 15 35 4. példa 2-etil-ciklopentán-l ,3-dion 15,6 g (0,1 mól) dipropilketon-enolacetátot nitrogénlégkörben 5—10 perc leforgása alatt az alábbi összetételű kevert szuszpenzióhoz csepegtetünk: 10 g (0,1 mól) borostyánkősavanhidrid, 20 26 g (0,2 mól) alumíniumklorid és 50 ml vízmentes diklóretán. A beadagolás közben az elegy hőmérséklete kb. 70 C°-ra emelkedik. A beadagolás után a keveréket 2 óra leforgása alatt forrásig hevítjük, majd kb. 10 C°-ra lehűtjük és 25 külső hűtés közben jég-konyhasó-keverékkel 50 g őrölt jégre öntjük. Eközben a hőmérséklet 30 C°-ot nem haladhatja meg. A kivált barna terméket leszívatjuk, 10 ml vízzel mossuk, majd aktívszén jelenlétében vízből átkristályosítjuk. Ily-30 módon 5,55 g (44%-os elméleti) 2-etil-ciklopentán-l,3-diont kapunk. A termék olvadáspontja 177—179 C°, abszorpciós maximum % max (metanol): e = 17 800. 5. példa 251 nm, 'extinkciós koefficiens 2-propil-eiklopentán-l ,3-dion 10 g (0,1 mól) borostyánkősavanhidrid és 26 g 40 (0,2 mól) szublimált alumíniumklorid 50 ml vízmentes diklóretánban képzett kevert szuszpenziójához nitrogénlégkörben 5—10 perc leforgása alatt 14,2 g (0,1 mól) metilbultilketon-enolacetátot adagolunk. A beadagolás közben az elegy hő-45 mérséklete 65—70 C°-ra emelkedik. Az adagolás befejezése után a reakciókeveréket 3 óra leforgása alatt forrásig hevítjük, majd kb. 10 C°-ra lehűtjük. A lehűtött oldatot jeges-konyhasós keverékkel való további hűtés közben 50 g őrölt 50 jégre öntjük ügyelve arra, hogy a hőmérséklet 30 C° fölé ne emelkedjen. Ekkor barna termék válik ki, amelyet 10 ml hideg vízzel mosunk, majd aktívszén jelenlétében vízből átkristályosítunk. Ily módon 6,35 g (45%-os elméleti) 2-pro--55 pil-ciklopentán-1,3-diont kapunk. A termék olvadáspontja is 180—182 C°, abszorpciós maximum ^ max (metonol): 250 nm, extinkciós koefficiens 8 = 17 600. 60 6. példa 2-( co -karboxibutil)-ciklopentán-l,3-dion 26,4 g (0,2 mól) szublimált alumíniumkloridot és 10 g (0,1 mól) borostyánkősavanhidridet nit-65 rogénlégkörben 50 ml nitrometánban feloldunk.