155478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamil-1,2,4-benzotiadi-azin-1,1-dioxid-származékok előállítására
7 10. példa: 2-metíl^3-karboetoxi-6-Mór-7-szulfamil-l,2,4--benzotiadiazin-1 ,'1-dioxid. A) 68,3 g 2-metil-6-klór-7-rnetilszulfamil-l,2,4--benzotiadiazin-il,il-dioxid 150' ml klórszulfonsawal készített oldatát 5 óra hosszat hevítjük vízfürdőn (95 C° hőmérsékleten). Az oldatot azután lehűtjük és zúzott jégre öntjük, amikoris csapadék képződik, ezt szűréssel elkülönítjük és levegőn megszárítjuk. Aceton és hexán elegyéből történő átkristályosítás után 43,2 g 2--metilszulfa!milj 5-klóranilin-4-szulfonilkloridot kapunk, amely 159—162 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C7HJCI2N2O4S2 képlet alapján számított értékek: C 26,37%, H 2,53%, N '8,78%; talált értékek: C 26,99%, H 2,64%, N 8,72%. B) 43,2 g fenti módon kapott 2-metilszulfamil-5-klóranilin-4-szulfonilkloridot hozzáadunk 250 ml 28%-os ammóniumihidroxid oldathoz és a kapott oldatot vízfürdőn 1 óra hosszat hevítjük. Lehűlés után a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és levegőn megszárítjuk. Ily módon 25,2 g 2->metilszulfamilj4-s*zulfamil-5-klóranilint kapunk, amely 185—188 C°-on olvad. Víziből történő átkristályosítás hatására az olvadáspont 189—191 C°-ra emelkedik. A terméknek van egy 168—170 C°-on olvadó izomorf alakja is. Elemzési adatok: a C7 H 10 ClNs,O 4 S2 képlet alapján számított értékek: C 28,05%, H 3,36%, N 14,02%; talált értékek: C 28,19%, H 3,41%, N 13,95%. C) Az 1. példa A) bekezdésében leírthoz hasonló módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 2,4-diszulfamilanilint és y-karbometoxi-butirilkloridot 2-metilszulfamil-4-szulfamil-5-klóranilin és etoxalilklorid egyenértékű mennyiségeivel helyettesítjük. Egyebekben az 1. példa A) pontja szerint eljárva 5-klór-4--szulfamil-2Hmetilszulfamil-N^etoxalil-anilint kapunk, amely 227—228 C°-on olvad. Elemzési adatok: a CnH^ClNsP^ képlet alapján számított értékek: C 33,04%,, H 3,45%, N 10,53%; talált értékek: C 33,41%, H 3,61%, N 10,52%. D) A fenti módon kapott 5-klór~4-szulfamil-2-metilszulfamil-^N-etoxalil-anilint lényegileg az 1. példa B) bekezdésében leírt eljárással vetjük 8 alá gyűrűzárásnak; ily módon 2-,metil-3-karboetoxÍH6-klór-7-szulfamil-íl,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxidot kapunk. 11. példa: 5 2-metil-3-ka:rboxij 64ílór-7-szulfamil-l,2,4--benzotiadiazin-1,1 -dioxid. 2-metil-3-karbetoxi-6-klór-7-szulfamil-l,2,4-10 -henzotiadiazh-Hl,il-dioxidot — amelyet a 10. példában leírt módon állítottunk elő — lényegileg a 2. példában leírttal egyező eljárással hidrolizálunk. Ily módon 2-metil^3-karboxi~6-klór-7-szulfamilJ l,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxidot ka-1" punk. 12. példa: 20 3-karböhexoxi-6-klór-7-szulfamil-l ,2,4-benzotiadiazin-1,1-dioxid. A) 75 g i(0,28 mól) dihexiloxalátot 28,6 g káliumacetáttal és 30 ml vízzel elegyítünk és az elegyet éjjelen át vízfürdőn hevítjük keverés közben. Az oldatot azután 50 ml térfogatra tömény! tjük be, majd 75 ml etanolt és 200 ml étert adunk hozzá. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük; ily módon 17 g (0,08 mól) hexil-káliumoxalátot kapunk, ezt kismennyiségű éterrel megnedvesítjük, majd hozzáadjuk 20 g tionilklorid lehűtött oldatához. A reakcióelegyet vízfürdőn éjjelen át hevítjük, majd lehűtjük és 100 ml étert adunk hozzá. A képződött csapadékot leszivatással elkülönítjük és éterrel mossuk. A szűredéket-és a mosó folyadékot egyesítjük és vízfürdőn szárazra pároljuk be. A kapott maradékot vákuumban desztilláljuk; ily módon .. 6,8 g hexoxalilkloridot kapunk, amely 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt 90—95 C°-on forr. B) Az 1. példa A) bekezdésében leírthoz hasonló módon járunk el, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett y-karbometoxi-butirilklori.,- dot a fenti módon kapott hexoxalilklorid egyenértékű mennyiségével helyettesítjük. Egyebekben az 1. példa A) bekezdése szerint eljárva 5-klór-2,4-diszulfamil-N-hexoxalil-anilint kapunk, amely etanol és víz 50—50%-os elegyéből 50 átkristályosítva 203—204 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C14 H 20 !C1N 3 IO,S2 képlet alapján 55 számított értékek: C 38,04%, H 4,67%, N 9,51%.; talált értékek: C 37,84%, H 4,58%, N 9,63%. 60 C) A fenti módon kapott 5-klór^2,4-diszulfamil-N-hexoxalil-anilint az 1. példa B) bekezdésében leírthoz hasonló módon vetjük alá gyűrűzárásnak; ily módon 3-karbohexoxi-6-klór-6--szulfamil-!l,:2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxidot ka-65 punk. 4
