155426. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített propándiolok előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. XII. 13. (EA—60) Olaszországi elsőbbsége: 1966. XII. 13. Közzététel napja: 1968. VII. 25. Megjelent: 1969. VIII. 15. 155426 i - ?r • ,„ ' ' ' Szabadalmi osztály: 12 q 32—34 Nemzetközi osztály: C 07 c4 Decimal osztályozás: Feltaláló: Finsterle Othmar vegyész, Milano, Olaszország Tulajdonos: Carlo Erba S.p.A. cég, Milano, Olaszország Eljárás helyettesített propándiolok előállítására A találmány tárgyát új eljárás képezi optikailag aktív 1,3-helyettesített propándiolok, különösen l-feml-2^amino-il,3Hpropándiolok (amelyek a benzolgyűrűben esetleg nitrálva is lehetnék) előiállítására; ezdket a vegyületekéit a találmány értelmiében oly módon állítjuk elő, hogy a 2-helyzetiben helyettesíitíetlen, optikailag aktív vagy racem l,3Mdioxánokat szerves oldószereikben, előnyösen hidroxiltartalmú vagy poliíhidroxilois oldószerékiben, ezek származékaiban vagy más szerves oldószerrel vagy vízzel képezett elegyeiben, arilszulfonsavak vagy arilpoliszulfonsavak vagy helyettesített származékaik jelenlétében hevítünk. Ha az ily módon kapott vegyületek raicemátok, akkor ezeklet egy alább ismertetendő új módszerrel bontihatjuk szét optikái antipadusaiikra. ismeretes, hogy a 4-aril-l,3-dioxánok közvetlen elszappanosítása eddig nehézségekkel járt (Heslinga, Rec. Trav. CIhim. Pays-Bas 78, 473, 19159); ezek a nehézségek különösen azért meglepőek, mert az 1,3-ihelyettiesített propándioloknak az aldehidekkel (formaldehid kivételével) vagy ketonokkal képezett ciklusos aeetáljai éppen ellenkező -módon könnyen Ihidrolizálhatóik vizes savas közegben (B—18 373 sz. némtet szabadalmi bejelentés). Ismeretes továbbá, hogy az említett 1,3--dioxánok erre alkalmas kémiai szerek jelenlétélben ecetsiavanhidriddel reagáltatva, a dioxáni-gyűrű felihasadása közben a megfelelő hemiiaoetiáldkká ill. acetátokká alakíthatók át és ezekből alkalikus szerekkel való kezelés útján a megfelelő 1,3-propándioloklhoz juthatunk (vö. Heslinga, i. m.; 1 'OOO 825 sz. német szabadalmi A 4~fenil-i5-aimino-l,3-dioxán és a megfelelő 10 acilamidok esetében azoníban a fentemlített eljárással nem minden esetben juthatunk előnyös módon a kívánt termékekhez. Azt találtuk, hogy az esetleg helyettesített 15 1-fenil- és l-p-nitrofenil-l,!3-propándiolok közvetlenül és igen jó termelési hányadokkal állíthatók elő, ha a megfelelő 1,3-dioxánoklat egyszerűen hevítjük erre alkalmas szerves oldószeres oldatban, arilsziulfonsaviaik vagy arilpoli-20 szfulfonsavak vagy ezek helyettesített származékai jelenlétében; oldószerként erre a oélra előnycsen hidroxiltartalmú vagy poliihidroxilos szerves oldószereik, ezek származékai vagy ezek más szerves oldószerekkel vagy vízzel képezett 25 elegyei alkalmaznátok. Különösen fontos tárgya a találmánynak a 4-ffenil-ö^arnino-l ,3-dioxán és a 4-p-niitroíenil-5^aiminio-l,3I -.dioxán ill. aicilamidjailk eliszappanosítása ezzel az új eljárással; az említett ve£0 gyületek akár racemátok, 'alkar optükiailag aktív 155426
