155330. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás éterek előállítására
9 4-(2,3-epoxi-propoxi)-4'-trifluormetil-ibenzofenonból és 4-íenil-l,2,3,6-tetrahidro-piridinből 4-[3-/3,6-dilmdro-4-í'enil-l(2.H)-pirid,il/-2--hidroxi-'propoxi]-4'-triíluonnetil-ibenzofenonhidróklorid o. p.: 231 C° (bomlás), 4-(2,3-epoxi-propoxi)-3'-klór-(benzofenonbóil és 4--fenil-l,2,3v8-tetralhidro-pi;ridinlből 4-i[3-/3,6-dihidro-4-jfenil-l{2iH)-piridil/-2-(hiidroxi^proipoxi]-3'-klór-benzofenon-hidro!klorid, o. p.: 175— C° (bomlás); 4-(2,3-epoxi-propoxi)-ibenzoifenonból és 4-fenil-4-hidroxi-piperidinből 4-i[3-(4-lhidroxi-4--fenil-piperidino)-2-hidroxi-propoxi]-benzofenon-hidroklorid, o. p.: 184 C°; 4-(2í ,:3-epoxi-propoxi)^2:',4'-'di-lklóir-be i nzo l fenoníból és 4-fenil-l,2,l 3,!6-tetraihidro-piridinből 4-[3--/3,8-di!hidro-4-ifenil-lí(2H)-piridil/-2-íhidroxi~propoxi]-2?,4'-diklór-benzofenon, o. p.: 132— 134 C°; 4-(2,3-epoxi-propoxi)-3'-trifluormetil-benzofenonból és 4-Hp-iklór-fenil-l,2,3,8-tetrahidro-pirídiniből 4-[;3-/3,6-diíhidiro-4-'(p^klór-fenil)^li(2!H)^iiridil/-2--(hidroxi-ipropoxi]-i3i'-it!riiluorímetil-ibenzofenon-ihidro'klorid. o. p.: 130—134 C°; 4-(2,3-epoxi-propoxi)-4'-fluor-foenzofenoniból és 4-jp-klór-fenil-.l,2.,3,6-tetrahidro-jpiridinből 4-43-/4j(pnklóirHfenil)-i3l,!6Hdihidroi-ai(2íH)Hpiridil/-2--hidroxi-propoxi]-4'-fluor-benzofenon-hidroklorid, o. p.: 204—208 C°, 4J(2,3-epoxÍHpiropoxi)-4'-b:róim-lbenzoifenonból és 4Hp-:fluor-fenil-J l,2,3, l 6-tetrahidroHpiridintoől 4-{3-/4-j(p jfluor-fenil)-3 ;6-di'hidr o-l!(2H)-piridil/-24iidiroxi-propoxi]-4'-brám-benzofenon-ihidrofclorid, o. p.: 233 C°, 4-(2,3-epoxi-propoxi)-4'Jbrám-benzofenonból és 4-{p-klór-fenil)-l,2,3,6-tetrahidro-piridihből 4-[;3-/4-(p-klór-fenil)H3,6-dilhidro-l(2H)piridil/-2-ihidiroxÍ-propoxi] -4'-brám-benzoifenon^hidroklorid, o. p.: 217 C°, 4-(i2,i3-epoxi-propoxi)^difenilmetánból és 4-fenil-1,2,3,6-tetralhidaro^pir idinfoől a-[(p-benzil-feniloxi)-metil]-3y6-dihidro-4-fenil-l(2( H)-piridin-etanol-hidrolklorid, o. p.: 191 C° (bomlás) készíthető. A kiindulási anyagként felhasznált 4-i(2,3--epoxi-propoxi)^benzo(fenon ismert vegyület. A 4-(2,3-epoxÍHpropoxi)^3-metil4>enzofenon pl. a következőiképpen állítható elő: 10,8 g 4-Jhidroxi-3-metil-ibenzofenon, 50 g epiktórhidrin és 3 csepp piperidin elegyét 12 órán át gőzfürdőn melegítjük. Az epikkklhidrin feleslegét ezután vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 20 ml kloroformban oldjuk, 20 ml 3 n nátriumhidroxidot adunk hozzá és 1 órán át szobaihőmérsékleten rázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, kálciumklorid felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A visszamaradó olajos, nyers 4-(2,3-epoxi-propoxi)-3--metil-ibenzofenon hosszabb állás után kristályosodik. A vegyület további tisztítás nélkül 10 továbbdolgozható. A termék olvadáspontja vizes etanolból történő átikristályosítás után 56-— 58 C°. A 4-4iidroxi-4'-(metoxi-ibenzafenonból analóg módon előállított 4-(2,3-epoxi-propoxi)~4'-5 -tmetoxi-benzofenon 123—124 C°-on olvad. 2. példa: Az 1. példában ismertetett eljárással analóg 10 módon p-[p-(2,3--epoxi-propoxi)-benzoil]-ibenzonitrilből és 4-(p-fluorfenil)-l,2,3,'8-tetrahidro-piridinből racém p-/p-i[3-(4-{p-fluorfenil)-3,6--diihidro^l(2H)piridil)-2-ihid'roxi-propoxi]Hbenzoil/-benzonitrilt állítunk elő. O. p.: 130'—133 15 C° (alkoholból). A kiindulási anyagként felhasznált p-;[p^(2,3--epoxi-tpropoxi)-benzoil]-lb;enzonitrilt a következőképpen állíthatjuk elő: 20 4-bróim-4'-metoxi-benEofenon, 22 g réz(I) cianid és 400 ml dimetilforaniainid elegyét keverés közben nitrogénatmoszférában 15 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldószert ezután vákuumban le-25 desztilláljuk. A maradékot forró kloroformmal többször extraháljok, a kloroformos extraktokat kalciumklorid felett szárítjuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot metanolból átkristályosítjuk. A tiszta p-(p-anizoil)-benzonitril 30 133—'134 C°-on olvad. 13,5 g p-(p-anizoil)-benzonitrilt és 40 g piridinnhidrokloridot jól összekeverünk és 30 percen át 220 C°-on melegítünk. A forró elegyet 35 vízbe öntjük, a kiváló kristályokat szűrjük és vízzel alaposan mossuk. A p-(p-hidroxi-benzoil)-«benzonitril ímetanolos átikristályosítás után 188—189 C°-on olvad. 40 9,0 g pH(p-íhid,Toxi43enzoil)-benzonitrilt, 20 ml epiklórhidrint és 3 csepp piperidint 20 órán át gőzfüridőn melegítünk. Az epiklórhidrin feleslegét vákuumban lehajtjuk. A maradékot «kloroformban oldjuk és feles mennyiségű nátron-45 lúggal 30 percen át rázzuk, A kloroformos fázist bepároljuík. A visszamaradó p-s[p-{2,3-epoxi-propoxi)^benzoil]-benzonitril rnetanolos átkristályosítás után 110—113 C°-on olvad. 50 3. példa: Racém p-/p-[3-(4-(p -í luorf enil) -3.6-dihidro-l (2H)piridil)-24hidroxi-propoxi]-benzoil/-benzoesav^hidroklorid előállítása. 55 3 g racém p-/p-J[3-i(4-(p-fluorfenil)-3,6-diihidro-l(2iH)piridil)-2Mhidroxi-propoxi]-benzoil/-benzonitrilt 25 iml jégecet és 2(5 ml 20%-os sósav elegyében 12 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. Az elegyet le-60 hűtés után vízbe öntjük. A kapott vegyületet szűrjük, vízztel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. A tiszta racém p-/p-"[3-(4->(p-fluar-fenil)-3,6^diíhidro-l(2!H)piridll)-2-ihidroxi-prop~ oxiJ-foenzoil/Hbenzoesav^hidroklorid 257—2ÍS2! C"-65 on olvad (bomlás). 5
