155330. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás éterek előállítására
11 4. példa: 5,1 g 4^(2,3-epoxi-propoxi)-benzofenont 20 ml dioxáríban oldunk, az oldathoz 3,9 g ll-o-tnetoxi^fenil-piperazint adunk, majd a reákcióelegyet 5 órán át visszafolyató hűtő alatt {forraljuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 10 ml etanolban oldjuk és laz oldatot etanolos sósavval kongóra 'megsavanyítjuk. Az edény falának dörzsölésekor kikristályosodó 4-i[3-'(4-(o-imetoxi-!fenil)-piperazino-2--hidroxi-propoxij-ibenzofenon-hidroklorid etanolos átkristályosítás után 210—211 C°-on olvad. A fenti eljárással analóg módon 4-(2,3-epoxi-propoxi)4>enzofenonbó'l és 1--i(p-Mór^fenil)-piperazinlból 4-i[3-'(4-ip-ik!ló'r-Hfenil)-l-pipe,razinil)^2-hidroxi-propoxi]-benzofenon-hidroklorid, o. p.: 175 C°, 4-(2,3-epoxi-propoxi)-ibenzofenonfoól és 1--'(p-metoxifeni'l)-ipiperazinból 4-, [3-/4-i (p-metoxi-fenil)^l-piperazinil/-2-]hidroxi-propoxi]-benzofenon-lhidroklorid, o. p.: 145 C°, 4-(2,3-iepoxi-piropoxi)-benzofenonibóil és 1-^(m-metoxi-fenilj-pipeirazmból 4-[3-/4-(m-imetox'ÍHfenil)-l-piperazinil/-24iidroxi-propoxi]-benzofenon-diihidroklorid, o. p.: 193^-196 C°, 4-(2,3^poxi-propoxi-4'-klór-benzofeno<nból és l-(o-metoxi-fenil)-pip6razinból 4-'[3-/4-(o-metoxifenil)-l-piperazinil/-2-hidroxi-propoxi]-4'-íklór-ibenzofenon-ihidroiklorid, o. p.: 201 C°, 4-(2,3-epoxi-propoxi)-4'-l fluor-ibenzoifenonbÓ!l és lJ (p-klór-fenil)-piperazinból 4-'[3-/4-i(p-lklór-fenil)-l-piperazinil/-2-ihidroxi-propoxi]-4'-fluor-benzofenon-dihidroklorid, o. p.: 191— 193 C°, 4-(2,3-epoxi-propoxi)Jbenzofenonból és N-tfenil-piperazinból 4-![2^hidroxi-3-(4-fenil-l-piperazinil)-propoxi]-benzofenon-hidroklorid, o. p.: 2(li0i—12111 C°, 4-(2,S-epoxi-propoxi)-benzofenonlból és 4-(oklórfenil)-piperazinból 4-l[3-/4-(o-iklóirjfenil)-l-piperazinil/-2Hhidroxi-proipoxi]Hbenzofenon-*idrofclorid, o. p.: 17.9—180 C°, 4-(2,3-epoxi-piropoxi)-ibenzofenonibó'l és 1--p-tolil-jpipieraziniból 4-i[3^(4-p-tolil-l-piper.azinil)-2-hidr.oxi-ipropoxi]-ibsnzofenon, o. p.: 1218 C° készíthető. 5. példa: 2,25 g 4-[3-/3,!6-di1 hidiro-4^feniPl(2tH)-piridil/-2^hidroxi-propoxi]-benzofenon-lhid! rolk]oridot 500 ml 9'6%-os etanolban oldunk és 0,3 g 5%os palládium-szén katalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten és normái nyomáson hidrogénezünk. A katalizátort az elméleti mennyiségű hidrogén felvétele után leszűrjük, az oldatot vákuumban csaknem szárazra pároljuk és a .maradékot kevés abszolút etiléterrel elegyítjük. A kristályosan kiváló 4-:[3-(fenil-pir)eridino)-2-hidroxi-propoxi]-foenzofenon-hidroklorid 12 etanolos átkristályosítás után 175.—177 C°-on olvad. 6. példa: 5 1,0 g 4-[3-/3,6-idihidro-4-fenil-l(2H)-piridil/-2--hidroxi-propoxi]-jbenzofenont 10 ml absz. piridinben oldunk és az oldatot 2 ml ecetsavanhidriddel elegyítjük. A reakcióelegyet 12 órán 10 át szobahőmérsékleten állni hagyjuk majd 50 ml vízbe öntjük és éterrel extraháljuik. Az éter ledesztillálása után visszamaradó olajat kevés etanolban oldjuk és az oldatot alkoholos sósavval kongóra ímegsavanyítjuk. Az éter hoz-15 záadásakor kristályosan kiváló 4n[3-/3,6-.dihid!ro-4jfenil-l;(2lH)j piiridil/-i2-a!cetoxi-propoxi]-ibenzofenon-hidroklorid etanol-éter elegyből történő átcsapás után 181—1(82 C°-on olvad. A fenti módszerrel analóg módon az l-[(p-20 -benz:il-fenoxi)-rm©til]-2-'[3,6-dihidro-4-tfenil--l(21H)piridin] -etanolból 1 - [ (p-benzil-f enoxi) --metil]-2-J[3,i6-idihiidro-4^fenil-li(2!H),piridil]-etilacetát-hidroklorid készíthető. O. p.: 178 C° (bomlás). 25 7. példa: 2,0 g 4-[3-/3,6-dihidro-4-fenil-li(2SH)-piridíl/-2--hidroxi-propoxij-benzofenont 15 ml dimetil-30 szuifoxid és 10 ml ecetsavanhidrid elegyével elegyítünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 órán át állni hagyjuk, majd feles menynyiségű vízbe öntjük és semleges reakcióig 2. n nátriumhidroxidot adunk hozzá. A kiváló ola-25 jat éterben felvesszük. Az oldószer ledesztillálása után visszamaradó 4-][3-/!3,ß-dilhidro-4-fenil-l(2.H)-piridil/-2-oxo-propoxi] -foenzofenont alkoholos sósavval a hidrokloriddá alakítjuk. A sósavas só etanolos átkristályosítás után 179—l'SO 40 C°-on olvad. Analóg módon 1-({p-benzil-f enoxi^etil^^S.e-dihidro^-fenil-l^tftypiridin]-etanol-HCl felhasználásával l-(p-.benzil-fenoxi)-3'-l[3,6-'diihidro-4-fenil-il-i(2IH)pir:idil.]-propán-2-on-HCl-t kapunk, o. p.: 176 C°. 45 8. példa: 2,25 g 4-[3-/3,6-dilhidro-4-fenil-l! (2H)-piridil/-2-ihidroxi-propoxi]-benzofenon-hidrokloridot 5" 50 ml metanolban sziuszpendálunk és keverés közben 1,0' g nátriumborolhidrid 20 ml alkohollal képezett, pH 9-re beállított oldatával elegyítjük. A kapott oldatot ezután 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban 55 a nátriumklorid kiválásáig bepároljuk, szűrjük, végül szárazra pároljuk. A visszaimaradő 4-[3--/l 3v6-dihidro-4-tfenil-li(2iH)-piridil/-2-hid,roxi-propoxi]-benzhidrol metanolos átkristályosítás után 94 C°-on olvad. 60 A fenti eljárással analóg módon 4-[3-/4-(o-Hmetoxi-fenil)-l-piperazftnil/-B'-lhidr.oxi-propoxi]-benzafenon-hidrokloridból 4-{3-/4-i(o-metoxi-fenil)-l-pip.e!razinil/-2^hidroxi-propoxi]-!benz-65 hidro^hidroklorídot kapunk. O. p.: 173 C°. R
