155321. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfor-, foszfon, illetve tionofoszfor-, -foszfonsavészterek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTARS AS AG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADAL LEÍRÁS I Bejelentés napja: 1967. VI. 30. (FA—710) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbségei: 1966. VI. 30., 1966. IX. 29. Közzététel napja: 1968. II. 05. I Megjelent: 1969. VII. 10. Szabadalmi osztály: 12 o 26—27 Nemzetközi osztáiy: C 07 f Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Lorenz Walter vegyész, Wuppertal-Wohwinkel, Dr. Hammann Ingeborg vegyész, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer A.G., Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás foszfor-, foszfon-, illetve tionofoszfor-foszfonsavészterek előállítására A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű, új foszfor-, foszfon-, illetve tionoíoszfor-, foszfonsavészterek előállítására, amely képletben Rí 1—4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénlánoú alkil^csoport, R2 1—4 szénato- 5 mos alkoxi-csoport, míg X oxigén- vagy kénatom. J. F. Allen szerző [J. Am. Chem. Soc, 79 (1959), 3071 oldal] ismerteti O,0-dialkilfoszforiloximinek előállítását. Ezeket a vegyületeket a 10 (II) reakcióvázlat szerint geminális halogén-nitro-, illetve -nitrozo alkánokiból 0,0-O-trialkil-foszforossavészterekkel történő reakcióval állítják elő. A (II) reakcióvázlaton R, R' és R" alkil-gyököket képvisel. 15 T. Mukaiyama és H. Nambu szerzők a J. Org. Chem., 27. kötet (1902) 2201, oldalán megjelent közleménye szekunder szénatomon nitro-esoportot tartalmazó nitroalkánok alkálisóinak 0,0- 20 -dialkilfoszforossav-észterkloridokkal való reakcióját ismerteti. A reakció lefolyását a (III) reakcióvázlaton szemléltetjük, amelynek eredményeképpen O,0^dialkilfoszforil-oximinoalkánokat nyernek. A (III) reakcióvázlaton R, R' és 25 R" alkil-gyököket, míg Me valamely alkálifématomot jelent. Az 1,052.981 sz. német szabadalmi leírásból továbbá az O,'0-dialkilfoszfor-, illetve -tionofoszforsav-észterhalogenidek oximokkal, célszerűen so ketoximokkal, mint acetonoximmal, 4-klóracetofenonnal- vagy ciklohexanonoximmal, illetőleg ezek alkálifémsóival történő reakciója halogénhidrogén savkötőanyagok jelenlétében már ismeretessé vált. Ezt a reakciót a (IV) reakcióvázlaton szemléltetjük és végeredményben 0,0--dialkil^(tiono)-ioszforiloximokat kapnak. A 982.608 sz. német szabadalmi leírásból ismeretessé vált az, hogy ciklusos dikarbonsavhidroximidekből, illetőleg ezek alkáHfémsóiból vagy savkötőanyagok, mint feetonoximok jelenlétében 0,0-dialkilfoszfor-, illetve -tiono-foszforsavészterkloridokkal az (V) reakcióvázlat szerint a megfelelő NH(0,0-dialkil-foszforil-, illetve -tionofoszforil)Jdiacilimideket lehet előállítani. A szakirodalomból ismeretessé vált előállítási eljárások azonban nem eredményeznek fenti (I) általános képletű foszforil-, illetve -tionofoszforil-a-oximino-ciánfenilecetsavnitrileket. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek könnyen és jó hozammal előállítíhatók, ha valamely (la) általános képletű foszfor-, foszfon-, illetve tionofoszfor-j(-foszfon)-savészterhalogenidet valamely (Ib) általános képletű a-oximino^cián-fenilecetsavnitrillel, azok sóival, illetve savkötő anyagok jelenlétében reakcióba viszünk. A találmány szerinti eljárás lefolyását a (VI) reakcióvázlaton szemléltetjük. A (VI) reakció-155321