155257. lajstromszámú szabadalom • Eljárás konjugált diének nagy molakulasúlyú polimerjeinek előállítására

155257 13 14 18. példa: '5 literes üveglombikba 3 liter száraz benzint mértünk be, ebbe hűtés és keverés közben 800 g butadiént oldottunk, majd hozzáadtunk 3 mmól titántetrakloridot és 1 mmól nikkeltetrakarbonilt. A polimerizáció alatt lassan nitrogént áramoltattunk a polimerizációs folyadék felett. Az elpárolgó butadiént —20 C°-on tartott visszafolyató hűtővel kondenzáltuk. A katalizátor komponenseinek beadagolása után 60 perccel 30 perc leforgása alatt 100 g butadiént adagoltunk be. A polimerizációs oldatból időnként mintákat vettünk. Táblázatban foglaltuk össze a különböző polimerizációs időkkel kapott polibutadién mennyiségét a beadagolt nikkeltetrakarbonil minden egyes móliára számítva. A polimer összes telítetlen kötéseinek 96%-a 20 cisz 1—4-, 2%-a transz 1—4- és 1%-a 1—2--szerkezetű. 10 15 Polimerizációs idő Polibutadién mennyisége (g) a nikkeltetrakarbonil minden móljára számítva 60 21 105 103 155 237 195 275 19—23. példa: Butadiént polimerizáltunk ugyanolyan körülmények között, mint az 1. példában, olyan katalizátor segítségével, amely 1 mmól nikkeltetrakarbonil és ,2 mmól titántetraklorid — titántriklorid elegy egyesítésével készült. A titánvegyületek arányát a következő táblázatból lehet kiolvasni, a titántrikloridot ismert módon titántetrakloridból készítettük hidrogénnel való redukcióval. Titántriklorid Példa titántetraklorid arány Polimer g Idő, perc Ciszszerkezet % Mooneyviszkozitás 19 20 21 22 23 0 1/3 1 25 36 44 30 50 90 78 90 90 270 93 93 93 93 94 53 60 35 26 24—29. példa: 1 mmól nikkeltetrakarbonilból és 2 mmól titántetrakloridból katalizátort készítettünk az 1. példában leírtakkal azonos módon, majd ehhez változó mennyiségben vizet adtunk hozzá. Kitűnt, hogy a víz hozzátét a katalizátorra számítva 65 mól%-ig bezárólag igen előnyösen befolyásolta a katalizátorrendszer hatásosságát Példa 24 25 26 27 28 29 Víz mennyisege Polimer mmól 0 25 0,4 33 0,8 38 1,2 36 2,0 ' 32 4,5 22 perc Ciszszerkezet % Mooneyviszkozitás 90 93 53 33 90 50 22 93 36 25 93 43 27 92 43 110 92 24 30. példa: 0,5 mmól nikkeltetrakarbonilból és 0,5 mmól titántetrakloridból álló katalizátorhoz, egyébként azonos körülmények között, mint az 1. példában — csekély mennyiségű levegőt adtunk hozzá. 60 perc leforgása alatt 23 g gélmentes polimerizátum képződött, amely 94 %-ban cisz-szerkezetű volt. Ennek specifikus viszkozitása 0,1 g polimer 100 ml benzollal készített oldatában 20 C°-on mérve 0J24 volt. 55 31—34. példa: Butadien helyett egyéb konjugált diéneket alkalmazhatunk. A diolefin teljes mennyiségét egyszerre adtuk be a diszpergáló közegbe. A 60 polimerizáció alatt gáz alakú diolefin nem távozott el a rendszerből, úgy, hogy a nikkelkarbonilból keletkező szénmonoxidot lassú nitrogénáram segítségével űztük el a polimerizáló reaktorból. A felhasznált konjugált di-65 olefineket, a polimerizáció körülményeit és a 7