155257. lajstromszámú szabadalom • Eljárás konjugált diének nagy molakulasúlyú polimerjeinek előállítására

155257 15 kapott termék tulajdonságait a következő táblázatban foglaltuk össze: 16 Példa Konjugált Diolefin ReakcióKatalizátor összetétel A polimerizáció A képződött poA polimer Példa diolefin menny, g közeg Ni(CO)4 TÍCI4 ideje hőm. limer leírása menny, g mmól mmól perc C° súlya g ai izoprén 150 heptán 2 10 180 20—30 25 (i) 3/2 ciklopentadién 1—3 75 benzol 5 5 90 20^48 44 (ü) 33 dimetilfulven 15 heptán 2 1 120 20—27 6 (iii) 34 izoprénbutadiénnel 70 benzol 2 2 30 20—34 11 '(iiü) (i) Nagymértékben és kifejezetten cisz-szer- 20 kezetű kaucsuk. (ii) Kaucsukszerű anyag, levegőn rideggé válik. i(iii) Oxidációra érzékeny por. (iiii) Izoprén- és butadiéntartalmú kaucsuk. 25 35. példa: 500 ml heptánt tartalmazó lombikban 10 mmól nikkeltetrakarbonilból és 10 mmól ti- ú

® tántetrakloridból butadién jelenlétében szénmonoxid keletkezése és kiválása közben aktív katalizátort állítunk elő. Ezt követően zárt térben lévő 500 ml heptánhoz a tiszta reakcióközeg 1/20-ad részét hozzáadtuk, majd ebbe butadiént vezettünk. 1.10 perc múlva 15 g polimerizátum képződött, amely 95%-ban cisz-szerkezetűnek bizonyult. Szabadalmi igénypontok: 35 40 1. Eljárás konjugált diének nagymolekulasúlyú polimérjeinek nikkel- és/vagy kobaltkarbonilból, vagy részlegesen helyettesített 45 karbonilvegyületekből és valamilyen fémhalogenidből készített katalizátor jelenlétében történő előállítására azzal jellemezve, hogy a) íémhalogenidként a Mendelejev-féle periódusos rendszer 4—6. csoportjába tartozó 5

0 valamelyik fém halogenidjét használjuk és b) a karbonilvegyületből egy vagy több alkénjellegű telítetlen csoportot illetve kötést tartalmazó egy vagy több alifás és/vagy cikloalifás vegyületnek és/vagy egy vagy több 55 olyan vegyületnek jelenlétében, amely egy vagy több alkinjellegű telítetlen csoportot illetve kötést tartalmaz — szénmonoxidot hozunk létre, melynek koncentrációját 1,7 térf. % alatti értéken tartjuk. 60 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy a szénmonoxidot egy vagy több konjugált dién jelenlétében hozzuk létre. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli 65 módja azzal jellemezve, hogy a képződött szénmonoxidot a konjugált dién részleges elpárologtatása útján eltávolítjuk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy a szénmonoxidot a periódusos rendszer 4—6. csoportjainak valamelyikébe tartozó fém halogenidjenek jelenlétében hozzuk létre és különítjük el. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy a szénmonoxidot valamely konjugált dién polimerizálódása folyamán hozzuk létre és különítjük el. 6. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy konjugált diénként butadiént alkalmazunk. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy nikkel- és/vagy kobaltkarbonilvegyületként nikkeltetrakarbomlt alkalmazunk. 8. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy fémhalogenidként valamely a periódusos rendszer 4. vagy 5. csoportjába tartozó fém halogenidjét alkalmazzuk. 9. Az 1—8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy fémhalogenidként egy vagy több titánhalogenidet alkalmazunk. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy titánhalcgenidként titántetrakloridot, vagy titántetraklorid és titántriklorid elegyét alkalmazzuk. 11. Az 1—10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy a karbonilvegyületet és fémhalogenidet 35 : 1 és 1 :35 mólarányok között alkalmazzuk. 12. A 11. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy a mólarányt 10 : 1 és 1 : 10 közötti értékűre választjuk meg. 13. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, i