155234. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rovarirtó hatású vegyületek és ilyeneket tartalmazó rovarirtószer-készítmények előállítására
3 származékai, amelyek képletben Z izobutenücsoportot vagy 2-karbometoxi-prop-l-enil csoportot jelent, vagyis a krizantémsav, illetve a pirétrinsav származékai, különösen hatásosaknak bizonyultak. A II általános képletű savak 5 optikai és geometriai izomériát mutathatnak, amikor is a különböző izomerekből származó vegyületek rovarölő tatása eltérő lehet, és előnyös a leghatásosabb vegyületet adó izomért használni. Így a krizantém- és pirétrinsav ese- 10 tében azt találtuk, hogy a természetes pirétrumból kinyert (-f-)-transz-savakból előállított vegyületek aktívabbak, mint a szintetikus megfelelőik a (± )^cisztransz-izomerek, bár ezek is értékes rovarirtószereket szolgáltatnak. 15 A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek lényegében olyan helyettesített furilmetilészterek, amelyek a furángyűrűben 1—3 további helyettesítőt tartalmaznak. 20 Általában azt tapasztaltuk, hogy azok a vegyületek, amelyekben a furángyűrű az észtercsoportlhoz a 3-helyzeten át kapcsolódik, azaz a 3Mfuril->metil-vegyütetak hatásosabb rovarölő- 25 szerek, mint azok a megfelelő vegyületek, amelyekben a gyűrű a 2-helyzeten át kapcsolódik, azaz a furfiuriil-vegyületek, és gyakran azt találjuk, hogy az ilyen vegyületek nagy rovarölő hatása annak köszönhető, hogy helyettesítő 30 van a furángyűrű 5-helyzetében, habár ez nem minden esetben érvényes. Egy Ci—C4 -alkilhelyettesítő a 2,-helyzetben, például egy metilcsoport, olykor fokozza a 3-furilmetilészterek hatásosságát. 35 Így előnyösen a CH2 Y helyettesítő az 5-helyzetben van a 3-furilmetil-vegyületekben, és Y előnyösen benzolos gyűrűrendszert képvisel, például fenilcsoportot, úgyhogy CH2 Y benzilcsoportot jelent. Az ilyen benzolos gyűrűrend- 48 szer további helyettesítőként legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportokat, például metilcsoportokat hordhat a gyűrűn. Más aktív vegyületekhez jutunk, ha Y hidrogénatomot vagy legfeljebb 4 szénatomos alkenilicsoportot, például 45 vinilcsoportot (amikor is CH2 Y allil csoport), jelent. Az észterek rovarölő hatása gyakran csökkenő irányzatú, amikor az észtercsoporttal kapcsolt furángyűrű helyettesítési foka nő, kivéve, ha 50 a helyettesítő metilcsoport Ettől a kivételtől eltekintve az egyszer helyettesített f urfurilészterek hatásosabbak, mint a megfelelő többször helyettesítettek, de a hatásosság csökkenése gyakran csak csekély, és kívánatosabb 55 fizikai tulajdonságok kísérhetik. Az ilyen további helyettesítők legfeljebb 4 szénatomot tartalmazhatnak. E sorozat előnyös észterei előállíthatók krizantém- és pirétrinsavból és 5J benzil- 60 -furfurilalkoholból, 5-benzil-3^furilmetilalkoholból, 5-benziln2-metil-3-furilmetilalkaholból, 5--metil-4-benzilfurfiurilalkoholból, 5-p-xilil-tfurfurilalkoholból, 2,,4,i5-trimetil-3-1 furilmetilalkoholból és 4,5-ddmetil4:urfurilalkoholból. 65 4 A találmány szerinti vegyületek előállíthatók az észterek előállítására használatos bármely módszerrel, amikor is a reagáló anyagok a III és IV általános képletekkel szemléltethetők — ezekben a képletekben CO-P és Q egymással észterkötés létesítésével reagáló funkciós csoportokat jelentenek. Így észterek készíthetők egy furfurilalkoholnak ciklopropánkarbonsavval vagy annak anhidridjével vagy előnyösebben savhalogenidjével való reagáltatásával, például a reagáló anyagokat oldószerben egy hidrogénhalogenid akceptor, például piridin jelenlétében kezelve. Egy hasznos alternatív módszer egy furfurilhalogenidnek a oiklopropánlkarbonsav ezüstsójával való kezelése; ezzel a módszerrel tisztább termieket kapunk, és az ezüst természetesen visszanyerhető további használatra. Ez a imódszer (módosítható1 az ezüstsó kiküszöbölésével' oly módon, hogy a furfurifthalogenidot a cükloipropiánsav trinietilaiminsórjával reagáltatjuk. Ez a só in situ készíthető azonos moláris mennyiségű savat és triimetilamint reagáltatva. A találmány szerinti észterek előállítlhatók átészterezéssel is, például a cikloprapánsavnak egy 1—4 szénatomos alkilészterét és furilmetilalkoholt használva. Ez az átészterezés végrehajtihaitó egy alkálifém, például nátrium, vagy alkálifómalkoxid, például nátriumetoxid, jelenlétében. A találmány értelmében előállított egy vagy több rovarölő hatású észter (kikészíthető egy közömbös hordozóval vagy hígítóval rovarölő készítményekké. Ezek előállíthatók például porok vagy szemcsés szilárd anyagok, nedvesíthető porok, emulzióik, permetek vagy aeroszolok alakijában alkalmas oldószerek, hígítószerek és felületaktív szerek hozzáadásával. A pirétrumlhoz és szintetikus piretrinszerű vegyületekhez 'hasonlóan a találmány szerinti eljárással készült vegyületek szinergizálhatók például piperonilibutoxiddal vagy más ismert pirétrum-sziniergistákkal. A fentiekben isimertetett rovarölő készítményeik felhasználhatók rovarok elpusztítására háztartási, vagy mezőgazdasági méretekben, akár 'maguknak a rovaroknak a kezelésével, ahol a rovarfertőzöttség már bekövetkezett, akár a rovarok támadására kitett környezetben megelőző intézkedésként. Az I általános képletű 5-íhelyettesített-3-^fuirilmetilésziterek előállíthatók a fent leírt módon a megfelelő helyettesített 3Hfurilmetilalkoholból. Az ilyen alkoholok új vegyületek, és az V általános képlettel jellemezhetők. Ebben a képletben Y 1—4 szénatomos alfcenil-, fenil- vagy lalkilfenü-'Csoportot jelent, Rí és R2 pedig azonosak vagy különbözők, és hidrogénatomot vagy alkil-csoportot jelentenek.
