155222. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített indol-3-il-alkánkarbonsavszármazékok előállítására
155222 39 40 ilS. Schotten Baumen-acilezés RiCOOH általános kópletű karbonsav ihalogenidjével. •1!6. XVI. általános képletű vegyület iners oldószerben való oldatának (benzolos vagy toluolos) beadagolása NaH oldószerben készített, szuszpenziójához és kissé emelt hőmérsékleten (pl. 50 C°-on) való reagálitartás, -majd szobahőmérséklet alatti hőmérsékletre való lehűtés és Br í RaCH—CO—CH2—iR 3 adagolás. il7. XVI. általános képletű vegyület iners oldószerben készített oldatával és NaH-el való Br R3 I I keverés hidegen, majd R2 CH—CO^CH—COOR y oldattal való reagáltatás. Br 18. Iners vízmentes oldószerben R2 —OH— R3 —OO—OH—OOORy oldatban környezeti hőmérsékleten való reagáltatás. 19. RxCOOH általános képletű sav halogenidjével való acilezés valamely szerves bázisban, mint piridinben vagy dimetilaminben, környezeti hőmérséklet alatt. 20. RiiCHaCl vagy RiCHjBr-el való alkilezés iners oldószerben, mint benzolban vagy piridinben. 21. Szobahőmérsékleten való keverés R2 — Br R3 I I Ro-^CH-^OO—OH—COORy -al valamely iners oldószerben, mint benzolban. 22. A következő módszerekkel való oxidáció: H2O2 és «katalizátor; CXO3 ecetsavban vagy benzolban és vízben. Perszulfát vízben, +iRu2 0 4 *,Mn02 iners oldószerben, mint kloroformban környezeti hőmérsékleten. A II. folyamatábrán az oldalláncban levő karboxilcsoport kialakítását acetál és éter kiindulási anyagokból szemléltetjük. A II. folyamatábrán használt jelölések értelmezése a következő: R1; R 2 , R 3 és R 5 jelentése ugyanaz, mint a leírásban. Ry alkil-, alkenil-, aralkil-, cikloalkil-, helyettesített alkil-, célszerűen rövidszénláncú alkilcsoportot jelent. Rz = «kii-, aralkil-, főként t-butil-, benzil-és tritil-esoportot jelent. 2I2A. Nitrogénlégkörben forralás visszafolyató hűtő alatt valamely iners oldószerben, mint t-butanolban. (2i3. Iners oldószerben való hevítés NaH-el, majd szobahőmérsékletre való lehűtés és valamely RICOOH általános kópletű karbonsav halogenidjének beadagolása. 24. Híg savban szobahőmérsékleten végbemenő hidrolízis. 25 A. Ag2 0-val történő oxidáció iners oldószerben mint benzolban. 25 B- Oxigénnel való oxidáció Pt02 felett vízmentes oldószerben, mint dioxánban. 2)6. Hevítés iners légkörben t-butanolban vagy egyéb oldószerben. 5 2,7. Iners légkörben való hevítés t-butanolban vagy egyéb oldószerben. 28. Alkálialkoholáttal való hevítés oldószerként alkoiholfelesleget felhasználva. 129. Iners oldószerben, mint benzolban nátri-10 umhidriddel való hevítés, majd alacsony hőmérsékleten RxCOO'H általános képletű savnak megfelelő halogenid beadagolása. 30. Benziléter vagy tritiléter hidrogénezése iners oldószerben, mint etilacetátban valamely 15 katalizátor mint Pd/C katalizátor jelenlétében. 311. A t-butiléter erős vízmentes savval való kezelése hidegen (pl. CF3 COOH-val 10 C°-on). 32. A tritiléter vízmentes sósavgázzal való kezelése valamely iners oldószerben, mint ben-20 zolban hidegen. 33. Cr03 -al való oxidáció ecetsavban alacsony hőmérsékleten (10—25 C°-on). A III. folyamatábrán az indolin szintézist szemléltetjük. 25 A III. folyamatábrán közölt jelölések értelmezése a következő: Rí, R2 , R 3 és R 5 jelentése megegyezik a leírásban közöltekkel. Rx alkil-, cikloalkil- vagy árucsoportot je-20 jent. Rz alkil-, rendszerint metilcsoportot jelent. 34. Az észter lúgos alkoholos oldatához a diazovegyület híg sósavas oldatának beadagolása, a kivált hidrazon alkoholos cinkkloridban való 35 szuszpendálása és visszafolyató hűtő alatt való forralása. 35. Néhány perces hevítés lúgos vizes oldatban. 36. Szilárd anyag hevítése vagy oldat gőzfür-40 dőn való hevítése. 37. Rx OH-ban való hevítés valamely savas katalizátorral (pl. sósavval vagy kénsawal). A IV. folyamatábrán az oldallánc heterociklusos gyűrűbe való utólagos bevitelét szemléltet-45 jük. A IV- folyamatábrán használt jelölések értelmezése a következő: R1; R 2 , R 3 és R 5 jelentése ugyanaz, mint a leírásban. 50 X = —-GN vagy —COORx~,csoport. Rx = hidrogénatom, alkil-, cikloalkil- vagy aralkilncsoport. A szaggatott vonal azt jelzi, hogy alternatív módszer lehetséges, ha Rx t-butilcsoportot je-55 lent. X • 38. R2 -HCH^COOH általános képletű a-halogénsawal való reakció valamely savkötő 60 anyag, mint karbonát jelenlétében. .319. RiCOOH általános képletű sav halogenidjével való acilezés valamely szerves bázisban, mint piridinben. 40. Eceítsavanbidriddel és R2 COOH-val való 65 reagáltatás visszafolyató hűtő alatt. 20
