155145. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9béta-10alfa-szteroidok és ilyen vegyületeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására

5 155145 6 17+szénatomon (hidroxilHCSoportot és metil- vagy etil-csoportot tartalmazó vegyülettel hidrolizáljuk, szükséges esetiben pedig a védett 3-keto-HéJddhidro- vagy 3jketo-4,i6-<biszde!

hidro^rendszert 3-keto-4-dehidro-, ill. 3-keto-4,6-biszdehidiro-rendszerré alakítjuk át, vagy n) a (XIV) képletű vegyületet, aihol R;i

3-keto-4-ddhidro-, 3-keto-4,i6-lbiszddhidiro-, 3MketoHl ^biszdehidro-, 3-keto-l ,4,i6-triiszd eh idiro-S^alkoxi^S^biszdehidro- vagy 3Haoiloxi-i3,5-!biszdelhidro-!rendszert, OR) 7 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-esoportot, R'i7 viniil- vagy etinÜHCsoportot jelent, katalitikus ihidiragénezésnek vetünk alá, vagy o) a (XV) képletű vegyületet, ahol R;!

3-keto-4-ddhidro-, 3-keto-4,6-íbiszddhidiro-, 3-keto-l ,4,i6-triszjdelhidro-, 34seto-il ,4-Jbiszdöhidro«, védett 3-keto-4-delhidro- vagy védett 3Mketo-4,&-taiszdelhid[rü-rendszert jelent, az etilén vagy étén egyik alkálifém-származékával reagáltatjuk, mlajd a közibenső terméket a T7^szénatamon Ihiidroxi-esqpartot és vinilvagy etinil-esoportot tartalmazó vegyületté ihidrolizáljufc, szükséges esetiben pedig az esetleges védett 3-keto-4^delhidro- vagy 3Mketo-4,6-foiszddhidiro-csoportot hidirolizáljuk, vagy p) a (XVI) képletű vegyület, melyben R:s 3-lketo-4-de!hidro-, 3-keto-l ,4-fbiszddháidro-, 3^keto^4,6-biszdehidiro-, 3-keto-l ,4,!6J

triszdehidro- viagy 3-alkoxi-3,i5-Jbiszddhidro-, 3-ariiloxi^3,i5-ltószdehidiro-renidszart R'i7 hidrogéniatomot, metil- vagy etil-<csoportot jelent, míg a 6-CH3 csoport

a- vagy ^-helyzetet foglalhat el, ha a 6-szénatomon hidrogénatoim van, li7-lhidiroxÍHcsoportját il7-Jaciloxi-'Csaport;

tá acilezzük, ill. r7-ia]fcoxi-csoporttá alkoxilezzük. q) a (XVII) képletű vegyületben, ahol R;i 3-keto-4-déhidro-, 3-keto-l ,4-lbiszdehidro-, • 3-keto-4,i6-lbiszdehidro-, 3-keto-l,4,6-triszdeihiidro-, 3-alkoxi-3,15-lbiszdehidro- vagy S-aioiloxi-S.S-lbiszdelhídro-nen'dszert, ORi7 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxiHCSoport, R'i7 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot jelént, Iha az R;s és OR17 csoportoknak legaléblb egyike aciloxi- vagy alkoxi-esoportot képvisel, míg a 6-CH3 csoport a- vagy ^-helyzetet foglalhat el, ha a 6-szénatamon hidrogénatom van, az R3 és OR17 csoportokmak legalább egyikéről hidrolizissel aciloxi- vagy alkoxi-icsojportot hasítsunk le, vagy r) a (XVIII) képletű vegyületet, ahol 5 R3 3-keto-4-dehidro- waigy 3-keto-l ,4-foiszdehidro-irendszert, X klór- vagy brómatomot, OR17 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-esoportot, 10 R'i7 pedig hidrogénatomot, ímetil- vagy etil-csoportot jelent, katolikus hidrogénezésnek vetünk alá, vagy s) a (XIX) képletű vegyületet, ahol 15 R3

3-keto-4-de!hidro-, 3-keto-l,44Mszddhidro-rendszert, OR17 hidroxi-, alkoxd- vagy aciloxincsopoirtot és R'17 hidrogénatomot, ímetil-, etil-, vinil- vagy 20 etinil-esoportot jelent, vízmentes közegben savas körülmények között a megfelelő 6/?-imetiI-vegyületté izomeozálunk, vagy t) a (XXIV) képletű vegyületet, ahol OR17 és 25 R'1

7 jelentése a fentiekkel egyezik és OR alkoxi-esoportot jelent, enoléter ^csoportját hidrolizáljuk, egyidejűleg pedig a 6^hidroximetil-csoportját dehidrogénezzük, vagy 30 u) a (XXI) képletű vegyületet krómkloriddal (I) képletű vegyületté alakítjuk át, amely képletekben OR17 és R'

17

jelentése a fentiekkel egyezik, míg X klór- vagy brómatom, vagy 35 v) a (XXI) általános képletű vegyületet XX képletű vegyületté dehidirohalogénezzük, amely képletekben OíR17 és R'

17

jelentése a fentiekkel egyezik és X klór- vagy ibrórnatom, vagy 40 w) a (XXII) általános képletű vegyületet, amelyben OR17 és R'17 jelentésé a fentiekkel egyezik és R3 alkoxi-^csoport, egy tetraklór-, ill. tetrabróimmetánnal, pl. tétrafbrómimetánnal vagy triklórbrómimetánorial adott esetben besugárzás 45 köziben vagy peroxidok jelenlétében (XXI) képletű vegyületté alakítjuk át, amelyben OR17 és R'17 jelentése a fentiekkel egyezik és X klórvagy bróinátom, vagy 50 x) a ifXXIII) általános képletű vegyületet, amelyben OR17

és R'17 jelentése a fentiekkel egyezik, enolalkilezőszerrel 3-aikoxi-3,5-!

biszdehidro-fli/í.lOoHSzteroiddá alakítjuk át, amely vegyületet közbenső tisztítás nélkül tetralbróm-55 metánnal tercier amin jelenlétélben (XXI) általános képletű vegyületté átalakítjuk, amelyben OR!7 és R'17 jelentése a fentiekkel egyezik, X pedig klór- vagy brómatomot jelent. Az előzőkben felsorolt reakciókat [a)—x)] a 60 következőikiben részletesebben megvilágítjuk. Az a)—x) jelölések a hasonlóan jelölt reakciókra vonatkoznak. ad a) Az (I) általános képletű vegyületek pl. 65 az ún. „Vilsimeieir" féle reialkeió alaprján állítba-3