155145. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9béta-10alfa-szteroidok és ilyen vegyületeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására

155145 A találmány szerinti vegyületek önmagában ismert eljárások szerint 9/?,10ia~szteroidokfoól állíthatók elő. A találmány szerinti A) képletű új Qß,10a-szteroidok előállítására szolgáló eljárásokra az 5 jellemző, bogy a) az (I) képletű vegyületben, amelyben ORiv hidiroxi-, aciloxi- vagy alkiloxi^csoportot, 10 R'17

hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot jelent, a 6-rnetiléncsoportot kataldkus hidrálásnak vetjük alá, vagy b) az (II) képletű vegyületben, ahol 15 ORi7 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi^csopoirtot, R'i7 hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot jelent, az 5,/?-lhidroxiesoportot déhidirogénezéssel lehasítjuk és így a vegyületbe egy 4-dehidrokö- 20 test viszünk be, vagy c) a (III) képletű vegyületben, ahol ORi7 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-esoportot, 25 R'i7 hidrogén atomot, metil- vagy etilcsoportot jelent, míg a 3, 5 és 6 szénatomokon álló szubsztituensek 3-keto, 5ßOU, 6aOH, 6^0H3, továbbá ketálizált 3-keto, 5/?OH, 6iaOH, 6/3CH;, csoportokat jelentenek az 5 és 6 szénatomokon SO álló hidroxil^csoportokat dehidrogénezéssel lehasítjuk, majd az esetleg ketálizált 3-ketocsoporitot hidrolizáljuk, vagy d) a (IV) képletű vegyületet, ahol 35 ORi7 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-esoportot és R'i7 hidrogénatomot, metil-, etil-, viniíl- vagy etinil^csoportot jelent, Oppenáuer-iféle oxidációval 3-hid'roxi-J5^ddhidjro-rendszerből 3-keto-4- 40 -dehidro-rendszerré alakítjuk át, vagy e) az (V) képletű vegyületben, ahol R3 ketooxigénato'mo't vagy ketálizált keto-oxi- 45 génatomot, OR17 hidroxi- vagy aciloxi- vagy allkoxi-csoportot, R'17 pedig hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot jelent, az 5,6 kettős kötést izoi

meri- 50 zációs reakcióval 4,5-helyzetű kettős kötéssé .alakítjuk át, majd az esetlegesen ketálizált 3--keto-esoportot 3-fcetooxigén atommá alakítjuk át, vagy 55 f) a (VI) képletű vegyületet, ahol OR17 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-esoportot és R'17 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot jelent, közvetlen 6-helyzetű dehidrogénezésnek 60 vetjük alá, vagy g) a (VII) képletű vegyületet, ahol R3

egy 1—6 szénatomot tartalmazó alkiloxi- 65 -csoportot vagy aciloxi-csoportot, OR17 hidroxi-, alikoxi- vagy aciloxi-csoportot és R'17 hidirogénatoimot, metil- vagy etil-csoportot jelent, mangándioxiddal vagy 2,3-diilklór-5,6-^ddioiánibenzokinonnial a megfelelő 3-keto-4,6--b'iszdehMro-!6-metil-9^,10a-sz*eroiddá oxidálunk, vagy h) a (VIII) képletű vegyületet, ahol R3 3-Jíeto-4-dehidro- vagy 3-keto-4,l

6-4biszde-hidro-ireindszeirt. OR17 hidroxi-, aciloxi- vagy alfciloxi-csoportot és R'17 hidrogénatomot, inetil-, etil-, vinil- vagy etinil-csoportot "jelent, 1-helyzetben dehidrogénezzük, vagy i) a (IX) képletű vegyületben, ahol OR17 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-esoportot, R'17 hidrogénatoimot, metil- vagy etil-csoportot, Re pedig hidroxi-csoportot, klór- vagy biróimatomot jelent, a 6 hidroxi^csoportot vagy a 6--klór- vagy 6-brámatoimot lehasítjuk, vagy j) a (X) képletű vegyületben, ahol OR]7 hidroxi-, aciloxi- vagy alikoxi-csoportot, R'17 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot jelent, az exoeiklusos kettős kötést Pd-katálizátoirral a 6,7-helyzetiben átizoimerizáljuk, vagy k) a (XI) képletű vegyületben, ahol OR] 7 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-esoportot, R'17 hidrogénatoimot, metil- vagy etil-csoportot jelent, a 3-fcetor4-deihidircHCsopoirtot enolacilezéssel vagy enolalkileaéssel 3-naciloxi^3,5-biszdehidro-rendszariré vagy S-alkoxi^ö-lbiszdéhidro-rendszerré alakítjuk át, Vagy 1) a (XII) képletű vegyületben, ahol R;j 3r-keto-4-<lehidro-, 3-keto -4,6-biszdéhidíro-, védett 3í-keto-4-dehidro- vagy védett 3-keto-4,i6^tószdéhidro-<rendszert jelent, míg a 6-CH3 csoport a- vagy /^-helyzetben állhat, ha a 6-szénatomon hidrogénatom van, a 17-ketooxigénatomot lV/J-h'idroxi^csoporttá redukáljuk, majd az esetleges védő-csoportot 3^ -keto-4-4deihidiro- vagy S-keto^ß-biszdehidro-rendszerré alakítjuk, vagy az adott esetben képződött alliles hidiroxil^csoportot 3-keteHCSO-porttá visszaoxídáljuk, vagy rn) a (XIII) képletű vegyületet, ahol R3

védett 3-fceto-4-dehidro- vagy 3-fceto-4,6--foiszdéhidro-irendszert jelent metil- vagy etil-Grigniard-vegyülettel vagy metilldtiiumimal vagy etillitiumimail reagáltatjuk, majd a közbenső termékként képződött szerves fém^vegyületet a 2