155095. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénhidrogének hidrokatalikus átalakítására
155095 8 A 2., 3., és 4.' számú katalizátorokat egy 357— 603 C° ASTM forrásközű, 60/16 C°-on 0,844 sűrűségű, 32,3 súlyzó paraffintartalmú és 46 C° dermedéspontú líbiai eredetű paraffint« párlat kezelésére használtuk. Ugyanennek az alapanyagnak a kezelését egy kereskedelmi forgalomban levő hidrogénmordenitiből készült katalizátorral is elvégeztük. A használt katalizátorok összetételét, az alkalmazott üzemi körülményeket és a hidrogénmordenit katalizátorokból kapott termékek adatait az 1. táblázatban közöljük. Az 1. táblázatból azonnal kitűnik a 16 : 1 sziliciumdioxid : alumíniumoxid viszonyú platinázott kationmentesített mordenitok sokkal nagyobb hatásossága a kb. 11:1 sziliciumdioxid : alumíniumoxid viszonyú platinázott közönséges kationmentesített mordenitokhoz képest. A 14 : 1 sziliciumdioxid : alumíniumoxid viszonyú kereskedelmi forgalomban levő hidrogénmordenittal készült katalizátor mérsékelt aktivitást mutat. 10 15 20 Az 1. katalizátort nem használtuk libiai paroffinos párlat alapanyag kezelésére. A hatásosságát azonban közvetlenül összehasonlíthattuk egy kereskedelmi forgalomban levő hidrogénmordenitből készült katalizátorral egy iráni eredetű kéntelenített paraffinos, 240 és 580 C° között forró párlat kezelése során. Az eljárási körülmények a következők voltak: hőmérséklet 316 C°, nyomás 105 att, térsebesség 2,0 tf./tf./h, a hidrogénes kezelés üteme 1750 m3 H 2 /m 3 olaj. A kereskedelmi forgalomban levő hidrogénmordemtból készült katalizátorral —i29 C° dermedéspontú terméket kaptunk, az 1. katalizátorral pedig 12,8 C° dermedéspontú terméket. Eszerint az ammóniumcserével kationmentesített 1. katalizátor jelentősen kevésbé hatásos, mint a kereskedelmi forgalomban levő hidrogénmordenitből készült, mérsékelt hatásosságú katalizátor, és igen lényegesen rosszabb, mint a 16 : I-nél nagyobb Si02 : A12 0 3 viszonyú 3. és 4. katalizátorok. 1. táblázat 1. 2. 3. 4. katalizátor katalizátor Kereskatalizátor katalizátor 4 óra kedelmi 4 óra 4 óra Kationmentesítő kezelés Ammónireflux 2,5 hidrogénreflux 10 reflux 20 umsós kasúly%-os mordenit súly%-os súly%-os tion csere kénsavval kénsavval kénsavval Sziliéi umdioxid-alumíniumoxid rnólviszony 10,2 10,8 : 1 14,2 16,2 : 1 18,0 Alumíniumtartalom, súly% 6,84 6,6:5 5,45 4,82 4,44 Platina, súly% 0,50 0,55 0,52 0,49 0,56 Termék adatai: A termék dermedéspontja, C° 32,2 —20,4 -^2!3 —34 hozam súly!% — 69,0 67,4 65,4 Üzemi körülmények: üzemóra: 50—ilOO; betáplált alapanyag: lübiai parafíinos párlat; nyomás: 70 att; hidrogénbetáplálás üteme: 1750m3 H 2 /m 3 olaj; folyadék térsebessége: 2,0 tf/tf/h; a katalizátor hőmérséklete: 371 C°. 3. példa: 1850 üzemórán át tartó félüzemi kísérletet végeztünk a 2, táblázatban közölt körülmények között egy 14 : 1 sziliciumdioxidi : alumíniumoxid viszonyú katalizátorral. Ezután a katalizátort 24 óra hosszat hidrogénnel, majd nitrogénnel öblítettük, majd a széntartalmú lerakódást 371 C° katalizátor hőmérsékleten levegő és nitrogén elegyében leégettük a katalizátorról. A gázáramlás üteme 2000 tf gáz/tf katalizátor/h volt. A gáz oxigéntartalma kezdetben 1,0 tf% volt, de azt később úgy szabályoztuk, hogy a katalizátor hőmérséklete ne emelkedjék 380 C° fölé. Amikor az égési front áthaladt a 'katalizátorrétegen, a levegőáramlás ütemét fokoztuk addig, amíg tiszta levegő nem haladt át a ka-50 55 60 65 talizátorrétegen. Ezután a katalizátort nitrogénnel öblítettük, a katalizátor hőmérsékletét 420 C°-ra növeltük, és a leégetést megismételtük. A katalizátort 70; att nyomás alatt 6000 tf ./tf ./h hidrogénáramban 527 C°-on redukáltuk. Ezután a katalizátort kipróbáltuk egy paraffintartalmú finomított alapanyaggal (azaz olyan paraffinos párlattal, amelyből az aromásokat oldószeres extrahálással eltávolítottuk). Ugyanilyen regenerálást hajtottunk végre egy másik platinázott mordenit katalizátorban, amelynek a sziliciumdioxid : alumíniumoxid viszonya 16 : 1 volt. Ezt a katilzátort 2980 üzemórán keresztül használtuk, A katalizátorok hatásosságát a 2. táblázatban hasonlítottuk össze. Kitűnik, hogy a nagyobb sziliciumdioxid : alumíniumoxid vi-4