155057. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfatiadiazolok előállítására

155057 11 12 Vegyület Takarmány hatóanyag súly%-a 3-alliloxi-4-szulfanilamido-l,2,5-tiad:iazol 0,0015 3-metalliloxi-4-szulfanil-amido-l,!

2,!5^tiad!Íazol 0,003 3-krotiloxi-4-szulfanilamido-1,2,5-tiadiazQl 0,003 3-n~'propoxi-4-szulfanilamido-1,2,5-tiadiazol 0,003 3-etoxi-4-szuli

fanilamido-1,2,5-tiadiazol 0,003 3-H(2-butiniloxi)-4HSZiulfanil-amido-:l ,,2,5-itiadiazol 0,0015 3-(í2-propi:niloxi)-4-iSzulfanilamido-1,2,5-tiadiazol 0,0015 3. példa: 15,6 g 3-klór-4-alliloxi-l,2,5-tiadiazol. 50,3 g szulfanilamid, 40,4 g káliumkarbonát és 15,0 g acetamid keverékét 145 C°-on 25 percig keverés közben melegítjük. Az elegyet ezután 100 C°-ra lehűtjük. 200 ml vizet adunk hozzá és a keveréket 100 C° hőmérsékletig desztilláljuk a változatlanul marad 3-klór-4-allüoxi-l,2,5-tiadiazol eltávolítása céljából. A desztilláció után marad keveréket szobahőmérsékletre hűtjük és sósav segítségével 8,8 pH-értékre beállítjuk. A változatlanul maradt szulfaniiamid kiválik, ezt szűréssel elkülönítjük és vízzel mossuk. A vizes szűrletet és mosóvizeket egyesítjük, majd sósavval 4,0 pH-értékre savanyítjuk. Ekkor 3-alliloxij

4-szulfamlamido-l,2,5-tiadiazol kiválik. Ezt leszűrjük és vízzel mossuk. A terméket 500 ml 5 50%-os izopropanolból 5 g színtelenítő aktívszén felhasználásával átkristályosítjuk. 15,3 g tiszta 3-alliloxi-4-szulfaríilaniido-l,2:,5^tiadiazolt nyerünk, amelynek olvadáspontja 153—155 C°. 10 4. példa: 0,1 mól 3-klór-4-OR-l,2,5-tiadiazol, 51,fi g (0,3 mól) szulifanilamid, 41,4 g (0,3 mót) káliumkarbonát és acetamid (1 g 3-klór-4-OR-l,2,5-tiadiazolra számítva 0,8 g) keverékét 145 C°-ra melegítjük fel 25 perc leforgása alatt keverés közben. Az elegyet ezután kb. 50—60 C°-ra lehűtjük és 320 ml vizet adunk hozzá. A képződött keveréket légköri nyomáson desztilláljuk, míg az eltávozó pára hőmérséklete a 100 C°-ot eléri, ily módon a változatlanul maradt 3-klór-4-OR-l,'2,5-tiadiazolt eltávolíthatjuk. A maradt elegyet 20 C°-ra lehűtjük és koncentrált sósavval 8,8 pH-értékre beállítjuk. A kapott szultáni! amid csapadékot szűréssel elkülönítjük és a szűrletet koncentrált sósavval 3—4 pH-értékre savanyítjuk. A kapott 3-OR-4-szuifanilamido-1,2,5-íiadiazolt szűréssel elkülönítjük és 50%-os ecetsavból történő átkristályosítással tisztítjuk. A fenti eljárással előállítható vegyületeket az alábbi táblázatban részletezzük. 15 20 25 20 A lefolytatott reakciót a b) reakcióvázlaton ábrázoljuk. SzuM'amidszármazék U.V. R S zulf amidszármazék op.-ja /. max '(E%) Metanol 0,1 n NaOH a) —CH2

CH=CH

2 154—155 C° 268 (718) 302 257 (354) (542) b) —CH2

C=C^CH

3 168—170 C° c) €H,e=CH2 1 CH3 156—158 C° d) —n-CsH, 158^160 C° 268 {701) 302 257 (357) (543) e) C2H5 115—116 C° 26.8 (706) 302 257 .(370) ••(55.8) í) ÍZO C3H7 179—180 C° 268 i(685) 302 2i5i7 (359) .(554) g) CH2

C zr-C—CH

3 178—189 C° 269 (706) 302 (334) h) CH2

C~CH 141,5—143,5 C° 269 (716) 302, (347) 257 (547) 5. példa: 10 ml metanolhoz 1,0 g 3-alliloxi-4-szulfanilamido-l,í2,5-tiadiazolt adunk. Az elegyhez 0,166 ml 19,3 n nátriumhidroxidot keverünk. Ekkor tiszta oldat képződik, amelyet vákuumban be.6 párolunk. Gumiszerű maradék formájában kapott 3Halliloxij

4-szulifanila:mido-l ,,2,0-tiadiazol nátriumsóját trituráljuk és etiléterrel kétszer bepároljuk, majd vákuumban 40 C°-on szárítjuk. 1,1 g nátriumsót kapunk, amely igen jói oldódik vízben.