155053. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolinszármazékok előállítására
9 keresztül 100 C°-on melegítjük. A szilárd reakcióterméket benzol és petroléter (f. p. 80'—80 C°) elegyéből kristályosítjuk. A termék 92 C°-on olvadó dimetil-4-allil-3^benziloxi-anilino-metilén-malonát. E vegyületből 5 részt 5 egyszerre, keverés közben, 50 rész forrásban levő dilfeniléterhez adunk. Az elegyet keverés közben 5 percen keresztül refluxáljuk, majd lehűtjük. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, petroléterrel (f. p. 40—©0 C°) mossuk és 10 dimetilíformamiidiból kristályosítjuk. A termék 2ßß C°-on olvadó metiI-6-alliP7-'benziloxi-4--hidroxi-:kinolin-i3-ikarboxilát. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történik; 15 16,5 rész 4-allil^3-foMroxi-aoetanilid, .11 rész benzilklorid, 30 rész káliumkarbonát és 150 rész aceton elegyét visszafolyató hűtő mellett 18 órán keresztül forraljuk. A reakeióelegyet hűtjük, majd leszűrjük és a szűrletet vákuum- 20 ban bepároljuk. A kapott maradékot kloroformban oldjuk és a kloroformos oldatot híg nátriumhidroxid oldattal és telített nátriumklorid oldattal mossuk. A kloroformos oldatot szárítjuk, bepároljuk és ily módon 82 C°-on 25 olvadó 4-all,il^3-t benziloxÍHacetanilidet kapunk. A termékből 14,2 részt 33 rész káliumíhidroxiddal, 16 rész vízzel és 160 rész etanollal 6 órán keresztül refluxálunk. Az oldatot lehűtjük, vákuumban bepároljuk, a maradékot 30 víz és éter között megosztjuk. Az éteres réteget elválasztjuk, telített nátriumklorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A termék olajszerű 4-allil-3-<benziloxi-anilin. 35 9. példa: 8 rész 3-n-dodeicíloxi-a:nilin és 4,5 rész dimetil-metoxi-metilén-malonát elegyét 100 C°-o;n 2 órán keresztül refluxáljuk. A szilárd 40 reakcióterméket petroléterből (f. p. 40—60 C°) kristályosítjuk. A kapott dimetil-3-:n-dodeciioxi-anilino-imetilén-malonátbóil í(op.: 58 :C°) 8 részt 8í0 rész forrásban levő dilfeniléterhez adunk. Az elegyet 20 percen keresztül refluxál- 45 juk, majd lehűtjük. A szilárd terméket forrásban levő szent etr akkori dban hevítjük, majd az elegyet lehűtjük és a kiváló szilárd anyagot szűrjük és dimetilformamidból kristályosítjuk. A termék 265 C°-on olvadó metil-7-n-dodecil- 50 oxi-4-!hidroxi-kinolin-i3-karboxilát, 10. példa: Q-~- ^ 55 6 rész 3-,benziloxi-j4-i(ia-metil^allil)-anilin és 4,2 rész dimetil-metoxi-,metilén-malonát elegyét 2 órán keresztül 100 C°-on melegítjük és a kapott nyers dimetil^3-ibenziloxi-4-(a-;metil-allil)-anilino-metilén-malonátot részletekben, kéve- 60 rés közben, 50 rész forrásban levő difeniléterhez adjuk. A reakeióelegyet 6 percen keresztül refluxáljuk, majd lehűtjük. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, széntetrakloriddal mossuk és dimetilformamidból kristályosítjuk. A termék gg 10 283 C°-on olvadó metil-7-benziloxi-4-thidroxi-6-(a-metil-iallil)-ki'nolin-i3j karboxilát. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történik: 40 rész 3-aoetilarnino^enol, 36 rész krotilbromid, 39 rész káliumkarbonát és 200 rész aceton elegyét 18 órán keresztül refluxáljuk. A reakeióelegyet hűtjük, szűrjük, majd a szűr letet vákuumban bepakoljuk. A keletkező olajat kloroformban oldjuk, majd híg nátriumhidroxid oldattal és telített nátriumklorid oldattal mossuk. A kloroformos oldatot szárítjuk és bepároljuk. A kapott krotiléter 68 C°-on olvad. 40 rész krotilétert és 135 rész N,N-dknetil-anilint nitrogén atmoszférában 4,6 órán keresztül refluxálunk. Az oldatot lehűtjük, majd azonos térfogatú petroléterrel (fp. 60—00 C°) hígítjuk és a kiváló olajos terméket forró benzolban oldjuk. A benzoics oldatot lehűtjük, majd petrolétert (í. p. 60-460 C°) adunk hozzá. A kiváló szilárd termék az átrendezésnél képződő két izomer keveréke. A kívánt izomer nagyobb benzol-oldhatóságánál fogva elválasztható és ily módon 137 C0-on olvadó 3-hidroxi-4-i(a-metil-allil)-acetanilidet kapunk. A fenti vegyületből 16,15 részt a 8. példa második részében ismertetett eljárás szerint dolgozunk fel. A termék olajszerű 3-benziloxi-4-(a-metil-allil)-anilm. 11. példa: A ,6. példa szerint eljárást azzal a különbséggel végezzük el, hogy 50 rész metanol helyett 50 rész n-propanolt alkalmazunk. A termék 29,3 C°-on olvadó n-propil-7-ibenziloxi-4-ihidroxi-kinolin-3-karboxilát, 12. példa: A 6. példában 'ismertetett eljárást azzal a különbséggel végezzük el, hogy 5,0 rész metanol helyett 50 rész izopropanolt alkalmazunk. A termék 297 C°-on olvadó izopropil-7-benziloxi-4-ihidiroxi-kinolin-3-karboxilát. 13. példa: 4 rész 3-i(i3-fenil-propoxi)-anilin- és 3 rész dimetil-metoxi-metilén-malonát elegyét 3 órán keresztül 100 C°-on melegítjük és a kapott nyers dimetil-S-iíS-fenil-ipropoxiJ-anilmo-metilén-malonátot 40 rész forrásban levő difeniléterhez adjuk. A reakeióelegyet 5 percen keresztül refluxáljuk, majd lehűtjük. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, petroléterrel (f. p. 40—60 C°) mossuk és 2-etoxi-etanolbóI kristályosítjuk. A termék 255 C°-on olvadó metil-J4-hidroxi-7--(3Hfenil-p!ropoxi)-kinolin-34ia'rboxilát. A kiindulási anyag előállítása következőképpen történik: 40 rész 3-acetilamino-ifenol, 41 rész /?-sztirilmetilklorid, 39 rész káliumkarbonát és 200 O
