155053. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolinszármazékok előállítására

11 155053 12 rész aceton elegyét 18 órán keresztül refluxáljuk. A reakeióelegyet hűtjük, szűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot kloroformban oldjuk és az oldatot híg nátriumhidroxid oldattal és telített nátrium- 5 klorid oldattal mossuk. A kloroformot ledesztilláljuk és a maradékot vizes etanolból kristályosítjuk. A termék 3-cinnamil-oxi-acetaniiid. Op.: 153 C°. A fenti vegyületből 12 részt 300 rész 1:1 10 arányú dioxán-etanol elegyben oldunk és szobahőmérsékleten, 10 atmoszféra nyomás mellett 0;2'5 rész platinaoxid katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. A redukció befejeződése után a katalizátort leszűrjük, a szűrletet bepároljuk 15 és a maradékot vizes etanolból kristályosítjuk. A termék 120 C°-on olvadó 3-(3-fenil-propoxij-acetanilid, melyből 14,2 részt 33 rész káliumhidroxiddal, 16 ré^z víz és 160 rész etanol eiegyében 6 órán keresztül visszafolyató hűtő 20 mellett forralunk. Az oldatot ezután lehűtjük, vákuumban bepároljuk és a maradékot víz és éter között megosztjuk. Az éteres fázist elválasztjuk, telített nátriumklorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A termék olaj- 25 szerű 3-(3-fenil-propoxi)-anüin. 14. példa: 8,5 rész 3-(4-metil-benziloxi)-anilint és 7 rész 30 dimetil-metoxi-metilén-ma^nátot 100 C°-on 3 órán keresztül melegítünk, majd az ily módon nyert nyers dimetil-3-!(4-metil-benzil-oxi)-anilino-metilén-malonátot 80 rész forrásban levő difeniléterhez adjuk. A reakeióelegyet 20 'c5 percen keresztül refluxáljuk, majd hűtjük és 100 rész petroléterrel (f. p. 60—80 C°) hígítjuk. A kiváló szilárd anyagot leszűrjük, metanolban forraljuk és dimetilformamidból kristályosítjuk. A termék 254 C°-on olvadó metil-4- 40 -hidroxi-7^(4-metil-!benziíloxi)-kmolin-3-karboxilát. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történik: ^ 15 rész 3-aeetilamino-fenol, 19 rész 4-metil-benzil-bromid, 30 rész káliumkarbonát és 100 rész aceton elegyét visszaífolyató hűtő mellett 24 órán keresztül forraljuk. Az oldatot leszűr- 50 jük, majd bepároljuk és a maradékot kloroformban oldjuk. Az oldatot híg nátriumhidroxid oldattal és telített nátriumklorid oldattal mossuk, majd szárítjuk és bepároljuk. 55 Az ily módon nyert 3-(4-metil-benziloxi)-acetanilidből 25,3 részt 40 rész káliumhidroxiddal, 20 rész víz és 250 rész etanol eiegyében 6 órán keresztül nefluxálunk. Az oldatot vákuumban bepároljuk és a maradékot kloro- 60 form és víz között megosztjuk. A kloroformos réteget híg nátriumhidroxid oldattal, majd telített nátriumklorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A termék olajszerű 3-<(4--metil-be:nziloxi)-anilin. 60 15. példa: 1 rész 7~benziioxi~4-bidroxí-kinoíin-3-karbonsavat 1 rész tömény kénsavval 50 rész vízmentes etanolban 24 órán keresztül refluxáiunk. Az oldatot lehűtjük, vízzel hígítjuk, majd a kiváló szilárd anyagot elválasztás után alkohollal mossuk és dimetilformamidból kristályosítjuk. A termék 295 C°-on olvadó eti.1-7--benzi]oxi-4-hidroxi-kinolin-3-karboxilát. 1-6. példa: 7,6 rész 3-(4-klór~benziloxi )-4-n-propilanilin és 5,7 rész dimetil-m.etoxi-metilén-ma!onát elegyét 2 órán keresztül 100 C°-on melegítjük, majd a reakeióelegyet lehűtjük. Az ily módon nyert nyers dimetil-3-(4-klór-benziloxi)--4~n-prcpil-anilino-metilén-malonáíot keverés közben 48 rész forrásban levő ,.Dowtherm A"~'hoz adjuk (A „Dowtherríi" védjegyezett név). Az oldatot keverés közben 5 percen keresztül visszafolyató hűtő mellett forraljuk, majd lehűtjük. A kiváló kristályos anyagot leszűrjük, metanollal mossuk és dimetilformamidból kristályosítjuk. A termék 295 C°-on olvadó rnetil~7^(4-kiór-benziloxi)-4-hídroxi-6-n-propilkinolin-3-karboxilát. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történik: 7 rész 4-n-propil-3-hidroxi-acetanilíd, 8,6 rész 4-klórbenzil-klorid, 14 rész káliumkarbonát és 100 rész aceton, elegyét visszafolyató hűtő mellett 18 órán keresztül forraljuk. A reakeióelegyet forrón szűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk. Az ily módon kapott 3-;(i-klór-benziloxi)-4-n-propil-acetanilid 112 C°-on olvad. A terméket 19 rész káiiumhidroxiddal, 10 rész víz és 115 rész etilalkohol eiegyében 6 órán keresztül refluxáljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot éter és víz között megosztjuk. Az éteres oldatot 10%os nátriumhidroxid oldattal, majd tömény nátriumklorid oldattal olajos 3H(4-klór-benziloxi)-4-n-propilanilint kapunk. A fenti eljárás első részét hajtjuk végre azzal a különbséggel, hogy 5,7 rész dimetilmetoxi-metilén-malonát helyett 5,9 rész dietil-etoxi^metÜén-malonátot alkalmazunk. A termék 290—30(1 C°-on olvadó etil-7-<4-klór-benziloxi)-4-hidroxi-6-n-propil-kinolin-3-karboxilát. 17. példa: 5,1 rész SH^-metil-fenoxiJ-anilin és 6,4 rész dietil-etoxi-metilén-malonát elegyét 2 órán keresztül 100 C°-on melegítjük, majd lehűtjük. Az ily módon kapott nyers dietil~3-l(4-metil-fenoxi)-anilino-metilén-malonátot keverés közben 40 rész forrásban levő „Dowtherm A"-4ioz adjuk (A „Dowtherm" védjegyezett név). Az oldatot keverés közben 15 percen át forraljuk, majd lehűtjük. A kiváló terméket szűrjük, etanollal mossuk és dimetilformamidból kris-6