155053. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolinszármazékok előállítására
155053 7 8 -3-n-dodeciloxi-anilino-metilén-malonát részletekben 100 rész forrásban levő difeniléterhez adjuk. Az elegyet 30 percen keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd lehűtjük. A kapott szilárd anyagot leszűrjük, szénletra- 5 kloriddal mossuk és dimetilformami dból kristályosítjuk. A termék etil-7-n-dodeciloxi-4--hidroxi-kinolin-3-k'ar.boxilát. Op.: 255 C°. 3. példa: 4 rész 3-benziloxi-anilin és 3,5 rész dimetil-metoxi-metilén-malonát elegyét 2 órán keresztül ÍO'O C°-on hevítjük és a kapott nyers dimetil-3-benziloxí-anilino-rnetilén-rnalonátot részletekben keverés közben 40 rész forrásban levő difeniléterhez adjuk. Az elegyet keverjük és visszafolyató hűtő mellett 30 percen keresztül forraljuk, majd lehűtjük. A kivált szilárd anyagot szűrjük, széntetrakloriddal mossuk és dimetilformamidból átkristályosítjuk. A termék 273 C°-on olvadó metil-7-benziloxi-i-hidroxi-kinolin-3-karboxilát. 4. példa: 3,5 rész 3-benzi!oxi-4-n-propil-aniiin ás 3,4 rész dietil-etoxi-metilén-malonát elegyét 2 órán keresztül 100 C°-on hevítjük és a kapott nyers dietil-.3-benziloxi-4-n-propil-anilino-metilén-malonátot keverés köziben egyszerre 35 rész forrásban levő difeniléterhez adjuk. A reakcióelegyet keverés közben 5 percen keresztül refluxáljuk, majd lehűtjük. A kivált szilárd anyagot szűrjük, petroléterrel (f. p. 40—60 C°) mossuk és dimetilformamidból kristályosítjuk. A termék 299 C°-on olvadó etil-7-benziloxi-4--hidroxi^6-n-propil-kinolin-3-kaíboxilát. A kiindulási anyagként használt 3-benziloxi-4-n-propil-anilin előállítása a következőképpen történik: 10 rész 3-)hidroxi-4-n-pro.pil-&cetanilid, 7,2 rész benzilklorid, 20 rész káliumkarbonát és 120 rész aceton elegyét 18 órán keresztül visszafolyató hűtő mellett forraljuk. A rekacióelegyet lehűtjük, majd leszűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot kloroformban oldjuk és az oldatot híg nátriumhidroxid oldattal, majd telített nátriumklorid oldattal mossuk. A kloroformos oldatot szárítjuk, bepároljuk és a maradékot petroiéterfoől (f. p. 60'—80 C°) átkristályosítjuk. A termék 85 C°-on olvadó 3-benziloxi-4-n-ipropil-acetanilid. A fenti vegyületből 9 részt 6 órán át 20 rész káliumhidroxid, 10 rész víz és 100 rész etanol jelenlétében 6 órán keresztül refluxálunk. Az oldatot ezután lehűtjük, vákuumban szárazra pároljuk és maradékot víz és, éter között megosztjuk. Az éteres réteget elválasztjuk, telített nátriumklorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott termék olajos 3-benziloxi-4-n-propilanilin. 5. példa: A 4. példában ismertetett eljárást hajtjuk végre azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 3,4 rész dietiletoxi-metílénmalonát helyett 2,7 rész dimetil-metoxi-meülénmalonátot alkalmazunk. A termék 292 C°-on olvadó metil-7-benziloxi-4-hidroxi-6-n-propil-kinolin-3--karboxilát. 6. példa: 5 rész 7-benziloxi-4-hidroxi-kinolin-3-karbonsav és 35 rész tionilklorid elegyét 2 órán keresztül katalitikus mennyiségű piridin jelenlétében visszafolyató hűtő mellett forraljuk. A tionilklorid feleslegét elpárologtatjuk, majd 25 rész benzolt adunk hozzá és az elegyet szárazra pároljuk. A kapott szilárd savkloridot ezután 1 órán keresztül 50 rész vízmentes metanolban refuixáljuk, majd az oldatot .bepároljuk. A szilárd maradékot 50 rész vízben néhány percen keresztül 100 C°~on melegítjük, majd az elegyet lehűtjük. A kivált szilárd anyagot szűrjük és dimetilformamidból átkristályosítjuk. A termék 273 C°-on olvadó metiI-7-benziloxi-4-.hidroxi-kinolin-3-karb.oxiIát. A kiindulási anyagként használt 7-benziloxi-4-hidroxi-kínolin-3-karbonsav előállítása a következőképpen történik: 34 rész eiil-7-benziloxi-4~hidroxi-kinolin-3-karboxilát és 200 rész 10 vegyes %-os káliumhidroxid oldat elegyét viszszafolyató hűtő mellett 2 órán át forraljuk. Az elegyhez kevés aktívszenet adunk, majd forrón szűrjük. A szűrletet sósavval megsavanyítjuk, a kivált szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk, vákuumban 100 C°-on 18 órán át szárítjuk és 2-ietoxi-etanoiból átkristályosítjuk. A termék 273 C°-on olvadó 7-benziloxi-4-hidroxi-kinolin-3-karbonsav. 7. példa: A 8. példában leírt eljárást .azzal a különbséggel hajtjuk végre, hogy kiindulási anyagként az 5 rész 7-, benziloxi-4-ihidr.oxi-k:inolin-3-,karbonsav helyett 5 rész 7-benziloxi-4-lhidroxi-6-n-pro.pil-.kinolin-.3-karbonsavat alkalmazunk. A termék 292' C°-on olvadó metil-7-benziioxi-4--ihidroxi-8-n-propil-kinolin-3-kanboxilát. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történik: 5,5 rész etil-7-benziloxi-4-••hidroxi-i6-nwpropil-kinolin-3-karboxilát és 45 rész 10 vegyes %-os nátrium-hidroxid oldat elegyét 2 órán keresztül refluxáljuk. A reakcióelegyhez kevés aktívszenet adunk, majd forrón szűrjük. A szűrletet sósavval megsavanyítjuk, a kivált szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk és vákuumban 100 C°-on 1.8 órán keresztül szárítjuk. A termék 271 C°-on olvadó 7->benziloxi-4-ihidroxi-i6-n-propil-kinolin-3-.karbonsav. 8. példa: 5 rész 4-allil-3-, benziloxi-anilin és 3,85 rész dimetil-metoxi-metilén-malonát elegyét 2 órán 15 20 25 oÜ 35 40 45 50 55 60 4
