155053. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolinszármazékok előállítására
155053 R1 aralkil jelentése közül előnyösen az alábbi lehet: benzil, 4-metil-benzil, 2-klór-benzil, 4--klór-henzil, 2,4-diklór-berizil, 4-nitró-'benzil, vagy 3-fenil-propil. R2 jelentése pl. egyenes vagy elágazó láncú, legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkil-gyök (pl. metil-, etil-, n-propil-, vagy izopropii-gyök). A kinolin-gyűrű további szubsztituensként egy vagy több, legfeljebb 10 szénatomot tartalmazó aikil-gyököt, legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó alkenil- vagy alkoxi-gyököt vagy halogénatomokat tartalmazhat. További szubsztituensként előnyösen az alábbi gyökök jöhetnek tekintetbe: metil, etil, n-propil, n-butil, izobutii, n-hexil, n-oktil, allil, alfa-metil-aHil, metoxi, etoxi, n-propoxi, izopropoxi, klór. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös reprezentánsai az alábbi származékok: etil—7--benziloxi-4-hidroxi-kinolin-3-karboxilát., ctil-7--n~dodeciíoxi-44iidröxi-kinolin-3-karboxilát, me-til-7-benzi!oxi-4-hidroxi-kinolin-3-karboxiiát, etil-7-4benziloxi-4-hi'droxi-6-n-propil-kinolin-3--karboxilát, metil-7-benziioxi-4-hidroxi-3-n-;propil-kinolin-3-karboxilát, metil-ß-alih-T-ben.ziloxi-4-ihidrcxi-kinolin-3-k.arbaxilát, cül-4-liidroxi-7-izopropoxi-kinolin-3-karboxiiát, me'ii- 7-n-dodeciloxi-4-hidroxi-kinolin-3-karboxiiát, metil-7-benziloxi-4-hidroxi-6-(a-nietil-allil)-kinolin-3--karboxilát, n-.propil-7-,benziloxi-4-hidroxi-kinolin-3-karboxilát, izopropi3-7^benz';'oxi-4-bidroxi-kinolin-3-karboxilát, metil-4-hidroxi-7-(3-feriii-propoxi)~kinolm-3~karboxilát, metil-4-hidroxi-7~(4-metiPbenziíoxi)~kinolin-3-karboxilát, metil-7-(4-,klór-benziioxi)-4-hidroxi-6-n-proy)il-kinolin-3-karboxiiát, etil-7-(4-klór-benziloxi)-4--hidroxi-6-n-propil-kinolin-3-karboxilát, etil-4--ihidiroxi-7-{4-:metil-fenoxi)-kinolin-3-i karboxiiát, meíil--7H(2-klór-benziioxi)-4-hidroxi-6-n-propil_ -kinolin-3-karboxilát, metil-7-(2,i-dikiói>benziloxi)-4-hidroxi-6-n-propil-kinolin-3-kairboxilát, metil-7^dodeciloxi-4-hidroxi-, 8-n-ipropil-küiolii'i-3-karboxilát, metil-4-hidroxi-7-fenoxi-kinolin-3-karboxilát, etil-4-'hidroxi-7-'(2-:metil-fenoxi)-kinolin-,3-karboxilát, etil-7jbenziloxi-44iidroxi-6-n-hexil-kinolin-3-karboxilát, etil-7-benziloxi-4-hid:roxi-6-^metil-kmolin-3-!karboxiiát, etil-7--benziloxi-| 6-n-:butil-4-JhidroxÍHki;noiin-3-karboxilát, etilJ74>enziloxi-4^hidroxi-6-n-oktil-kinolin-3--karboxilát, metil-7-benziloxi-4-ihidroxi-i6-n-hexil-kinolm-3-karboxilát, metil-7-benziloxi-4-hidroxi-i6-;metil-íkinolin-3-karboxilát, metil-7-benziloxi-6-etü-4-hidroxi-ldnolin-3-ikarboxilát, metil-7-benziloxi-6-n-butil-4-h, idroxi-ikinolin-3-ikaiiboxilát, metil-7-benziloxi-4-thidroxi-i6-izoibutil-kinolin-3-karboxiIát, metil-7-benziloxi-4-hidroxi-6-n-oktil-kinolin-3-karboxilát, metil-7-benziloxi-4-lhidroxi-i6-inetoxi-kmolin-i3-ikar!boxilát, metil-7-:benziloxi-44iidroxi-i6^toxÍHkin<>lin-i3-(karboxilát, etil-7-)benziloxij 4^hidroxi-6-étoxi-kmolin-3-karboxilát, etil-7-benziloxi-4-lhidroxi~6-n-propoxi-kinolin^3-<ka:rboxilát, metil-7-benziloxi-4-ihiclroxiri6-n-propoxi-kinolin-3-karboxilát, etil-7-be:nziloxi^4-.hidTOxi-64siór-Mnolin-3-!karboxi>lát, etil-7^benziloxi-4-hidroxi-6,i8-diklór-kinolin-1C 15 20 -3-karboxilát, metil-7-n-tetradeciloxi-4Hhidroxi-kinolin-,3^karboxilát, etil-7-n-tetradeciloxi-4-~hidroxi-:kinolin-3-karboxilát, metil-7-íbenziloxi-4-hidroxi-'6-izopropoxi-kínolin-3-karboxilát, 5 metil-7-.{4-nitro-benziloxi)-4-hidroxi-kinolin-3--karboxiiát és metil-8-klór-7-i(:2,4-diklór-benziloxi)-4-hidroxi-8-:n-propil-kinolin-3-ikarboxilát. Igen előnyös reprezentánsok, elsősorban anti-coccidiális hatásuknál fogva az alábbi vegyületek: Metii-7-benziíoxi-4-hidroxi-.8-n-propil-kinolin-3-karboxilát, nietil-7-(4-klór-ibenziloxi)-4--hidroxi-8-h-propil-kinoiin-3-karboxilát, metil-7-(2-klór-benziloxi)-4-hidroxi-ö-ia-propil-kinolin-3-karboxiiát, metil-7-.(2,4-diklór-.benzüoxi)-4-! hidroxi-6-in(-p:ropii-:kinoil:in-i3-karboxilát, meiii-7~dodeciioxi-4-hidroxi-6-n-propil-kinolin-3~ -karboxiiát, etil-7-öenziloxi-6-n-butil--I-hidroxi-kinoiin-3-kartaoxilát, metil-7~benziloxi-6-n-foutil-4-hidroxi-:kinoiin-3-karboxiiát, metil-7-benziloxi-4-hidroxi-6-rnetoxikinoiin-3-karboxilát, metii-7-benziloxi-4Hhidroxi-6~etoxi-kinoiiii-3- --ka.rboxiiát, eiii-7-benziioxi-4--hidroxi-6-ii~propoxi-kiriolin-3-karboxiíát, metii-7-foenziloxi-4--hidroxi-Ü-n-propoxi-kinoIin-3-karboxilát, metil--7-: benzi;oxi-4-hidi'oxi-ü-iZOproooxi-.viii;oiin-3--karöoxiíat, etii-/-(-±-iUor-<benziioxi)-'i-iiiaroxi-6-n-propii-kinüijn-:3-kai'boxiiat és etii-/-benziloxi-4-liiároxi-ü-eloxi-kinolin-3-karboxiiát. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) áitaianos kép.eiü vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy a) valamely (Ili) általános képletű vegyületet (anol R1 és R- jelentése a fent megadott és a benzol-gyűrű kívánt esetben egy vagy több, fent megadott szubsztituenst is tartalmazhat) gyűr űzár ásnak vetünk alá; vagy •b) valamely (IV) általános képletű savat észterezünk (mely képletben R1 jelentése a fent megadott és a kinolin-gyűrű kívánt esetben egy vagy több, lent megadott szubsztituenst is tartalmazhat), vagy e) olyan (I) képletű kinolm-származékok előállítása esetén, melyek kinolin-gyűrűje egy vagy több haiogén-szubsztituenst tartalmaz, valamely (I) általános képietű vegyületet haíogénezünk (ahol R1 és R 2 jelentése a fent megadott, és a kinolin-gyűrű a karbociklikus gyűrű legalább egyik helyzetében hidrogénatomot tartalmaz). 30 35 50 A találmányunk, tárgyát képező eljárás a) változata szerint (III) általános képletű vegyületeket gyűrűzárásnak vetünk alá (mely képletben R1 és R 2 jelentése a fent megadott és a benzolg gyűrű kívánt esetben további szubsztituensként egy vagy több alkil-, alkenil- vagy alkoxi-gyököt vagy ihalogénatomot tartalmazhat). 60 65 A gyűrűzárást oly módon végezhetjjüik el, hogy a kiindulási anyagot magasabb hőmérsékleten, előnyösen 200 C feletibi hőffofcon hevítjük. A reakció inert hígító- vagy oldószer, pl. difeniléter vagy „Dowtihenm A" jelenlétében végezhető el. (A „iDowitiherm" védjegyezett név). 2
