155002. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-halogén-benzilamin-származékok előállítására

27 125. példa: N-(2-Acetila:

niino-6-klór-ibenzil)-N-benzil-glicin-morfolid Olvadáspontja 117—118 C°. Készül N~(2-acetilamino-6-kiór-benzií)-N-benzil-glicinből és morfolinból a 4, pékiával analóg módon. 126. példa: N-(2-A,

cetilamino-i6-kiór-benzil)^N-fenil-'glicin-morfolid Olvadáspontja 166—167 C°. Készül N-(2-acetilamino-6-klór-foenzil)-N-fenil-glicinből és morfolinból a 4. példával analóg módon. 127. példa: N-(2-Acetilamino-3,5-diklór-l

benzil)-N-(4-metoxi--fenil)-glici:n Olvadáspontja 123—126 C°. Készül az a) eljárás szerint. 2-diaeeülamino-3,5--diklór-benzilbromidból és N-(4-metoxi-feniI)-glicin-etil észterből a 2. példával analóg módon. 128. példa: N-i(2-Ammo-6-klór-benzil)-N-metil-glicin Olvadáspontja 104 C°. Készül N-(2-aoetilamino-6-klór-benzil)-N-metü-glicinből a 6. példával analóg módon. 129. példa: N-(2-Benzoilamino-6-klór-benzil)-N-metil-glicin Olvadáspontja 150—152 C°. Készül az a) eljárás szerint 6-klór-2-dibenzoilamino-benzilbromidból és szarkozinmetilészterből a 3. példával analóg módon. 130. példa: N-,(2-Benzoilamino-:

6-klór-benzil)-N-metil-glicin 64 g N^(2-amino-6-klór-benzil)-N-metil-glicint feloldunk 2,5 1 vízben és 140 ml 2 n nátronlúgban. Vibrofceverés közben egyszerre hozzáadunk 39,2 ml benzoilkloridot, és további összesen 213 ml 2n nátronlúg hozzácsepegtetésével 10,5 pH-n tartjuk. További 1 órai keverés után tömény sósavval 1,5 pH-ra megsavanyítjuk, és a képződött benzoesavat etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos oldatot, 2n . sósavval visszamossuk. Az egyesített vizes fázisokat 4n nátronlúggal beállítjuk 6 pH-ra./ Vákuumban való bepárlás közben 'á kívánt vegyület kikristályosodik. Leszívatjuk, vízzel mossuk, és vízből átkristályo-28 sítjuk. Olvadáspontja 150—152 C°, azonos a 129. példa szerint előállított termékkel. 131. példa: 5 N-(2-Ammo-6-klór-benzil)-N-metiI-g'lici.n-.morfolid 15,0 g N-(2-amino-6-klór~benzil)-N-metil-gli-10 cint és 17,5 g 2-hidroxi-l-nafLaldehidet 1. 1 vízmentes etanolban főzünk. A keletkezett vizet azeotrop ledesztilláljuk, és a ledesztillált menynyiségnek megfelelően új vízmentes etanolt adunk hozzá. 3 óra után lehűtjük. A kivált 15 sárga N-[6-klór-2-(^-hidroxi-l-maftolamino)-iben-zil]~N-nietil-glicin kristályokat leszívatjuk, és etanollal és éterrel mossuk. Olvadáspontja 185— 187 C° (bomlik). 5.9 g N~[8-klőr-2-(l~hidroxi-naftilidén-amino)-20 -benzilj-N-metil-glicint feloldunk 100 ml vízmentes kloroformban. Nitrogénatmoszférában keverés közben —10 C°~on hozzáadunk 2,2 mi trietilamint és 1,5 ml klórhangyasav-etiiésztert. 20 perc elmúltával —10 C°-on 2,7 ml morfolint 25 adunk hozzá, és nitrogénatmoszférában 1 óra hosszat 20 C°-on reagálni hagyjuk. A reakciókeveréket vákuumban megszabadítjuk az oldószertől, és a védő aminocsoport lehasítására másfél óra hosszat 70 ml 0,5 n sósavval kever-30 jük. A regenerált hidroxinaftaldehidet kloroformmal extraháijuk. A V1ZGS fázist 35 ml n nátronlúggal közömbösítve kicsapjuk a N-(2--amino-G-klór-benzil)-N-metil-glicin~morfolidot. A csapadékot leszívatjuk, és vízzel mossuk. 01-35 vadáspontja metanol és víz elegyéből kikristályosítva 116—118 C°. 132. példa: 40 N-(2-Benzoilamino-6-klór-benzil)-N-metil-glicin-morfolid Olvadáspontja 122,5—123 Cc

. 45 Készül N-(2-benzoilamino-6-klór-benzil)-N-metil-glicinből és morfolinból a 4. példával analóg módon. 50 133. példa: Nj(6-Klór-2-propionilamino-benzil)-N-metil-gli cin-morfolid 55 2,0 g N-(2-amino-6-klór-benzil)-N-metil-glicín-morfolidot 50 ml kloroformban 1 ml propionsavanhidriddel ,1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forralunk. A reakciókeveréket lehűtjük, és a fölös anhidridet metanol hozzáadásával el-60 roncsoljuk. Vákuumban bepároljuk, a maradványt kloroformban felvesszük, és n nátronlúggal és vízzel mossuk. A vörös oldatot kovasavgéllel elkeverve elszíntelenítjük. A bepárlási maradványt izopropanol és víz elegyéből ki-65 kristályosítjuk. Olvadáspontja 86—88 C°. 14