154981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imino-imidazolidin-származékok előállítására
23 szeptet párt (J = 4,7) mutatott 70,9 és 76,8 p.p.m.-nél, QF!Cl3-ból. Elemzési eredmény C13 H 15 F 12 N 4 J-re vonatkoztatva: Számított: C 26,82; H 2,60; F 39,16; J 21,80; N 9,62 Talált: C 27,01; H 2,87; F 38,73; J 22,13; N 9,25 23. példa: 4-(N-PirroKdil-metil-amino)-2,5-bisz-(difluor-metil)-2,5-bisz-(trifluor-metil)-3-imidazolin előállítása R = H; X = N-pirrolidil-metil; Z = Z3 = H; Zi = Z2 =F A szintézisnek megfelelő reakciókat a csatolt rajz szerinti 18. reakcióegyenlettel adjuk meg. 2,0 g 4-imino-2,5-bisz-(difluor-metil)-2,5-bisz-(trifluor-metil)-imidazolidint oldottunk 5 ml forró, 37%-os vizes formaldehidben. Az oldatot lehűtöttük, majd 2 ml pirrolidinnel elegyítettük. 100 ml víz hozzáadása után a kivált szilárd anyagot szűrőn összegyűjtöttük és vízzel mostuk. Pentánból végzett átkristályosítás után 1,15 g 4-(N-pirrolidil-metil-amino) -2,5-bisz-i(dif luor-metil)-2,l 5-bisz-1 (trifluor-metil)-3-imidazolint kaptunk színtelen kristályok alakjában 97—99 C° olvadásponttal. A H1 mágneses magrezonancia spektrum (CD3 ) 2 CO-ban egy tripletet (J = 54) mutatott tau 3,54-nél (2H), egy széles jelet tau 3,06-nál (NH), egy szingletet tau 3,95-nél, egy dubletet (J = 4,5) tau 5,54-nél, és multipleteket tau 7,34-nél (4H) és tau 8,31-nél (4H). Az F19 mágneses magrezonancia spektrum multipleteket mutatott 73,0-nél (3F), 77,8^nál (3F), 126,2-nél (2F) és 131,6 p.p.m.-nél (2F). Elemzési eredmény Ci2 H 14 F 10 ;N 4 -re vonatkoztatva : Számított: C 35,65; H 3,49; F 47,00 N 13,86 Talált: C 35,76; H 3,53; F 46,90 N 13,53 24. példa: 4-Acetil-imino-2,2,5,5-tetrakisz-:(trifluor-metil)-imidazolidin előállítása R = H; X = -^COCH3; az összes Z = F A szintézisnek megfelelő reakciót a csatolt rajz szerinti 19. reakcióegyenlettel adjuk meg. 5,0 g (0,014 mól) 4-imino-2,2,5,5-tetrakisz-<trifluor-metil)-imidazolidin 25 ml acetil-kloriddal készített oldatát 20 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtöttük, és az acetil-klorid feleslegének elbontása céljából 300 ml hideg vízbe öntöttük. A képződött szilárd anyagot szűrőn összegyűjtöttük és levegőn megszárítottuk. Ilyen módon 5,32 g (95%-os hozam) nyers 4-acetil-imino-2,2,5,5-tet-24 rakisz-(trifluor-metil)-imidazolidint kaptunk fehér por alakjában. Alkohol és víz elegyéből végzett átkristályosítással 154—155 C° olvadáspontú (leforrasztott kapillárisban) színtelen tű-5 ket kaptunk. Az infravörös spektrum 5,79, 6,00 és 6,61 mikronnál tartalmazott sávokat. Az F19 két szeptetet (J = 4,6 c.p.s.) mutatott, 71,7 és 76,5 p.p.m.-nél elhelyezkedő centrummal, belső standardként használt CCI3 F-ből. A H 1 mágne-10 ses magrezonancoa spektrum (CD3 ) 2 CO-ban egy éles szingletet mutatott 2,37 p.p.m.-nél (3-as terület) és két széles elnyelési sávot 6,54 és 9,20 p.p.m.-nél (mindegyik l-es terület), belső összehasonlító alapként használt (CH3 ) 4 Si-ből. Az ]fi ultraibolya elnyelési spektrumban széles sáv mutatkozott lambda — °~ max 223 millimikronnál (epszilon•.= 13 500), egy vállal kb. 265 millimikron-2Q nál, ami azt jelenti, hogy az etanolos oldatban tautomer alak van jelen. Elemzési eredmény C9 H 5 F 12 N 3 0-ra vonatkoztatva : 25 Számított: C 27,08; H 1,26; F 57,12; N 10,53 Talált: C 27,52; H 1,41; F 58,14 N 11,30 25. példa: ó0 4-Acetil-imino-2,2,5,5-tetrakisz-i(trifluor-metil)-imidazolidin tetrametil-ammónium-sójának előállítása A megfelelő reakcióegyenletet a csatolt rajz szerinti 20. reakcióegyenlet mutatja. 10%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot adtunk cseppenként 5,0 g 4-acetil-amino-2,2,5,5-tetrakisz^trifluor-metil)-imidazolidin 25 ml vízzel képezett szuszpenziójához, amíg az oldódás teljessé nem vált. A kapott oldatot szűrtük, és a szűredéket 5,0 g tetrametil-ammóinium-kloridnak 10 ml vízzel készített oldatával elegyítettük. A 0 C°-ra való lehűtéskor képződött kristályos csapadékot szűrőn összegyűjtöttük, majd alkohol és éter elegyéből átkristályosítottuk. Szín-45 telén kristályok alakjában 4,1 g tetrametil-ammónium-sót kaptunk, 225—227 C° olvadásponttal. Az infravörös spektrum erős elnyelést mutatott 6,44 mikronnál. Elemzési eredmény C13 H| 6 F 12 N 4 0-ra vonatkoztatva : Számított: C 33,06; H 3,42; F 48,28; N 11,86 Talált: C 33,43; H 3,69; F 47,74; N 11,55 55 26. példa: 4-Klór-acetil-imino-2,2,5,5-tet.r akisz^(trif luor-metil)-imidiazolidin előállítása 60 R = H; X = C0CH 2 ;C1; az összes Z = F A szintézisnek megfelelő reakciót a csatolt rajz szerinti 21. reakcióegyenlettel adjuk meg. 5,0 g 4-imino-2,2,5,5-tetrakisz-!(trifluor-metil)Cf -imidazolidint és 25 ml (felesleg) klór-acetil-12
