154974. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- ill. ariltio-alkánsav-származékok előállítására
154974 19 7. példa: 20 9. példa: 10 15 20 25 [2,3-dikló;r-4-4(2^acetil-2-propionil-viml)-fenoxi]'-ecetsav. 16,6 g (0,06 mól) etiH2,3-diklór-4-formil-fenoxi)-.aeetát — amelyet az 1. példa D) pontjában leírt módon állítottunk elő — 8,0 g (0,07 mól) propionilaceton, 2 ml piperidin és 240 ml etanol elegyét szobahőífokon 3 napig állni hagyjuk. Az oldószert azután vákuumban ledesztilláljuk, az olajszerű maradékot éterrel felvesszük és az oldatot vízzel mossuk. Az éter elpárologtatása után 24 g etil-[-2,3-dMór-4^(2-^acetil-2-propionil-vinil)-fenoxi]^acetátot kapunk olajszerű alakban. A kapott. etil-[2,3-diklór-4-i(2-acetil-2-propionil-vinil)-jfenoxi]Jacetátot 80 ml ecetsav és 50 ml 5%-os sósav elegyében oldjuk és az oldatot vízfürdőn 45 percig hevítjük. Azután a reakeióelegyet lehűtjük, és vízzel hígítjuk, amikoris gyantás csapadék képződik. Ezt izopropilalkohollal dörzsölve kristályos terméket kapunk, amelyet azután izopropilalkoholból kétszer átkristályosítunk. Így 1,5 g I^S-diklór-4-i(!2-acetil-i 2-i propionil-vinil)-fenoxi]-ecetsavat kapunk, amely 185,5—'186,6 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C15B14CI2O5 képlet alapján 30 számított értékek: C 52,19%, H 4,09%; talált értékek: C 52,66%, H 4,43%. 35 8. példa: [2,3-diklór-4-,(2,2-dipropionil-yinil)-fenoxi]-eoetsav. . 11,1 g (0,04 mól) etil-(2,3-diklór-4-tformil-fenoxi)-acetát — előállítva az 1. példa B) pontjában leírt módon — 7,7 g (0,06 mól) 3,54ieptándion, 1,5 ml piperidin és 160 ml etanol elegyét szobahőfokon 4 napig állni hagyjuk. Az oldószert azután vákuumban ledesztilláljuk és a maradékként kapott olajat éterrel felvesszük. Az éteres oldatot elkülönítjük, vízzel mossuk és az étert ledesztilláljuk; maradékként 16 g olajszerű etil-{:2,3-diklór-4-(2,2-dipropionil-vinil)-fenoxi]-aoetátot kapunk. Ezt a vegyületet 60 ml ecetsav és 30 ml 5%-os sósav elegyében oldjuk, az oldatot 45 percig hevítjük vízfürdőn, majd lehűtjük és 80 ml vízzel hígítjuk. A levált terméket etilacetátból átkristályosítva 2,8 g [2,3-dikló:r-4-(2,2-dipropionil^vinilj^fenoxi]-ecetsavat i(az elméleti hozam 19%-a) kapunk, amely 168—0.70 C°-on olvad. Elemzési adatok: a Ci 6H 16 Cl 2 O ä képlet alapján számított értékek: C 53,60%, H 4,49%; , talált értékek: C 53,63%, H 4,73%. 65 [4H(2,2-diaoetil^vinil)-fenoxi]-ecetsav. 5 A) Etil-[4^(2,2-diacetil-vinil)-,fenoxi]-aoetát. Az 1. példa C) a) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, de az ott említett etil^(2,3--diklór^4-fOirmil-fenoxi)-acetát helyett etil-i(4--jformil-tfenoxi)^aeetátot alkalmazunk kiindulóanyagként és a terméket ciklohexán és benzol elegyéből kristályosítjuk át. Ily módon 63%-os termelési hányaddal kapunk "etil^[4-i(2,2-diaoetil-viniljjfenoxil-acetátot, amely .05,6—86,6 C°-on olvad. Elemzési adatok: a Ci6 H 18 0 5 képlet alapján 40 45 50 55 60 számított értékek: C 66,19%, H 6,25%; talált értékek: C 65,99%, H 6,19%. B) [4-i(;2,2jdiacetil-vinil)-fenoxi]-ecetsav. Az 1. példa D) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, de az ott említett etil-i[2,3--diklór-4-(2,2-diacetil-vinil)-feinoxi]-acetát helyett kiindulólanyagként 'etiH4-i(2,2diacetil-vinil)-fenoxi]-acetátot alkalmazunk és a termék átkristályosítását etilacetátból végezzük. Ily módon 52%^os termelési hányaddal kapunk [4-,(2,2-diacetil-vinil)-fenoxi]-eeetsavat, amely 172,5—174,5 C°-on olvad. Elemzési adatok: a Ci4 'H 14 0 5 képlet alapján számított értékek: C 64,11%, H 5,38%; talált értékék: • C 63,88%, H 5,30%. 10. példa: 2-[2,3-dikló:r^4-(2,2-diacetil-vinil)-fenoxi]-propionsav. A) Etil-i2-i(2,3-idiklór-4-formil^fenoxi)-jpropionát. 5,0 g (0,026 mól) 2,3-diklór-4-hidroxi-benzaldehid — előállítva az 1. példa A) pontjában megadott módon — 9,2 g (0,051 mól) etil-(<x-brómpropionát), 5,2 g (0,038 mól) káliumkarbonát és 25 ml dimetilformamid elegyét 16 óra hosszat hevítjük 55—60° hőmérsékleten, keverés közben. Az elegyet azután vízzel hígítjuk, a levált szilárd terméket elkülönítjük és ciklohexánból átkristályosítjuk. Ily módon 4,6 g etilj2^(2,3-diklóir-4jformil-fenoxi)-propionátót (az elméleti hozam 61%-a) kapunk, amely 67,5—68,5 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C^H^'C^C^ képlet alapján számított ^értékek: C 49,51%, H 4,15%, Cl 24,36%; talált értékek: C 49,97%, H 4,67%, Cl 23,78%. B) Etil-2-[2,3-diklór-4j(2,2-diacetil-vinil)-<íenoxi] -propionát. 10
