154974. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- ill. ariltio-alkánsav-származékok előállítására
154974 17 18 -di'klór^44formil-fenoxi)-acetát helyett etil-i(2,3--dimetil-4-formil-fenoxi)-acetátot alkalmazunk. Ily módon 45%-os termelési hányaddal kapjuk az etil-i[:2,3-dimetil-4-.(2,i2-diaeetil-vmil)-lenoxi]-acetátot, amely 83—.92 C°-on olvad. Ezt a terméket további tisztítás nélkül használjuk fel a szintézis következő lépésében. E) :[2,3Jdimetil-4-(2) 2-diacetil-vinil)Hfenoxi]-eeetsav. Az 1. példa D) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el," de az ott említett etil-t[2,3-dLMór^(í2,:2Hdiacetil-vinil)-ifenoxi]-acetát helyett kiindulóanyagként etil-[2,3-dimetil-4-i(2,2-diacetil-vinil)-íenoxi]-acetátot alkalmazunk; ily módon 54%-os termelési hányaddal [2,3-dimetil-4--(2,2-diacetil jvinil)-if enoxi)-eGetsavat kapunk, amely 168,5—170,5 C°-on olvad. Elemzési adatok: a d6 H 18 0 5 képlet alapján számított értékek: C 66,il9%, H 6,25%; talált értékek: 0 66,36%, H 6,18%. 5. példa: [3J klór^4-(2,2-diacetil-vinil)-fenoxi]-ecetsav. A) Etil^(3-klór-4-'formilHfenoxi)-acetát. Az 1. példa B) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, de az ott említett 2,3-dikló:r-4-hidroxi-be, nzaldehid helyett 3 J klór-4 J hidroxi-benzaldemdet alkalmazunk és a kapott terméket benzol és ciklohexán elegyéből kristályosítjuk át. Ily módon 57%-os termelési hányaddal kapunk etil-) (3-klór-4-formil-tfenoxi)-acetátot, amelynek olvadáspontja 60—63 C°. B) Etil-i[3-Jklór-4-i(2,2-diacetil-vinil)-fenoxi]-aeetát. Az 1. példa C/a) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, de az ott említett etil-(2,3-diklór^Kformil-d:enoxi)-acetát helyett etil-<(3-klór-4-tformil4fenoxi)-acetátot alkalmazunk kiindulóanyagként, a terméket pedig ciklohexán és izopropilalkohol elegyéből kristályosítjuk át. Ily módon 45%-os termelési hányaddal kapjuk az etil-i[3-klór-4-i(2,,2-idiacetil-vinil)-fl enoxi]-acetátot, amely 55,6—57 C°-on olvad. Elemzési adatok: a Ci6 H 17 C10 5 képlet alapján számított értékek: C 59,17%, H 5,28%; talált értékek: C 59,21%, H 5,36%. C) [3-!klór-4-:(!2,2-diacetil-vinil)-fenoxi)-ecetsav. Az 1. példa D) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, de az ott említett etil-[2,3-diklór-4H(2,2-diacetil-vinil)-fenoxi]-acetát helyett etil-T[3-Mőr-4-i(2,2-diacetiWinil)-{Eenoxi]-acetátot alkalmazunk kiindulóanyagként és a kapott termékét izopropilalkoholból kristályosítjuk át. Ily módon 68%-os termelési hányaddal kapjuk a [3-klór-4-(2,2<liacetil-vinil)-fenoxi]-ecetsavat, amely 158^161 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C14 H 13 00 5 képlet alapján számított értékek: 0/56,67%, H 4,42%; talált értékek": C 56,82%, H 4,77%. 10 6. példa: [4-{2,2-diacetil-vinil)-l-naftiloxi}-ecetsav. A) Etil^(4-iformil-l-naítiloxi)-acetát. 15 13 g (0,075 mól) 4-formil-l-naftol, 25 g (0,15 mól) etil^brómaoetát és 75 ml dimetilformamid elegyét 1 óra hosszat hevítjük 55—450° hőmérsékleten. A reakcióelegyet azután lehűtjük, 500 ml vizet adunk hozzá és a levált terméket etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 13,2 g etil-(4-Jformil-l-'n;aiftiloxi)-acetátot (az elméleti hozam 68%-a) kapunk, amely 99—100 C°-on olvad. Etanolból történő kétszeri átkristályosítás után a termék olvadáspontja 100—101,5 C°-ra emelkedik. Elemzési adatok: a Ci5 H 14 0 4 képlet alapján számított értékek: C -69,75%, H 5,46%; talált értékék: C 69,18%, H 5,58%. 20 25 30 35 B) Etil-,[4j(2,2-diacetil-vinil)-l^naftiloxi]-acetát. 7,1 g (0,0275 mól) etil-(4-formil-l-naftiloxi)-acetát, 3 g (0,03 mól) acetilaceton, 10 csepp piperidin és 30 ml dimetilformamid elegyét szobahőfokon 2 napig állni hagyjuk. Az oldatot azután vízzel hígítjuk, a levált terméket elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 3,8 g etil^[4-.(2j 2-diacetil-vinil)-l-naftiloxi]-acetátot (az elméleti hozam 40%-a) kapunk, amely 118—120,5 C°-on olvad. 40 45 50 55 60 65 Elemzési adatok: a C20H20O5 képlet alapján számított értékek: C 70,57%, H 5,92%; talált értékek: C 70,12%, H 6,12%. C) [4-(2,2fdiacetil-vinil)-l-naftiloxi]-ecetsav. Az 1. példa D) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, de az ott említett etil-[2,3--diklór-4-(2,2-diacetil-JVÍnil)-tfenoxi]-aeetát helyett etil-i[4-(2,2-diacetil-vinil)-l-naftiloxi]-acetátot alkalmazunk kiindulóanyagként. Ily módon 48%-os termelési hányaddal kapunk [4-(2,2--diacetil-vinil)-l-naftiloxi]-ecetsavat, amely 185,5—188,5 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C18 H 16 0 5 képlet alapján számított értékek: C 69,22%, H 5,16%; talált értékek: C 69,13%, H 5,24%. 9
