154959. lajstromszámú szabadalom • Pirimidin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények
20 154959 •30 lizálunk. A termék vizes átkristályosítás után 207 C°-on olvad. 8. példa: A (XI) képletű 5-n-,butil-4-(2'-dietilaminoetoxi)-2-dirhetilamino-4-metilpirimidih a következőképpen állítható elő: 0,46 g (0,02 mól) nátriumot 30 g 2-díetilaminoetanolban oldunk. Az oldathoz 0,02 mól 5-n-butil-4-klór-2-dimetilami:no-6-metilpirimidint adunk és a reakcióelegyet 130—140 C°-on keverés közben 3 órán át melegítjük. A 2-dietilamínoetanol feleslegét vákuumban eltávolítjuk és a maradékot metüénklorid és víz elegyéberi oldjuk. A metilénkloridos réteget nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. Desztilláció útján 12,6 C°/0,23 Hgmm forráspontú terméket kapunk. n23 o = 1,5046. A fenti módszer segítségével a 109 sz. vegyületet, is előállítottuk. Fp.: 126 C°/0,4 Hgmm; nw D ~ 1,5250. 9. példa: A (XII) képletű 5-n-butil-2-dimeti!ammo-4--merkapto-6-metilpirimidin a következőképpen állítható elő: 58 g 5-n-butil-2-dimetilamino-4-hidroxi-6-metilpirimidm, 110 g foszfonpentaszulífíd és 550 ml xilol elegyét visszáfolyató hűtő alkalmazása mellett 6 órán át forraljuk. Az elegyet lehűtjük, a xilolt dekantáljuk és a maradékot 5%-os vizes nátriumhidroxid oldattal extraháljuk. A lúgos extraktot szűrjük, a szűrletet lehűtjük és jégecettel pH = 6-ra savanyítjuk. A kiváló szilárd anyagot leszűrjük és etanol-víz elegyből (aktív szén) kristályosítjuk át. 50 g, 104—105 C°-on olvadó terméket kapunk. A 140—141 C°-on olvadó, 116 sz. vegyület a fenti eljárással analóg módon állítható elő. 10. példa: A (XIII) képletű 5-n-butil-2-dimetilamino-4--(2-dimetilaminoetil)-tio-;6-metilpirimidin a következőképpen állítható elő: 5,76 g (0,04 mól) a-dimetilaminoetilklorid-hidroklorid, 4,5 g •(0,02. mól) 5-n-butil-:2-dimetilammo-4-mer.kapto~6-metüpMmidin és 50 ml víz elegyéhez szobahőmérsékleten lassan 8 ml vizes 10 n nátriumhidroxid oldatot adunk. A reakcióelegyet egy éjjelen át keverjük, majd az oldatot kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktot vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. Desztilláció útján 1512—453 C°/0,23 Hgmm forráspontú terméket kapunk, n25 p — 1,5452,. A 118 sz. vegyületet (fp.: 160 C70,33 Hgmm, ÍI25 D = 1,5070) a fenti eljárással analóg módon állítottuk elő. 11. példa: A (XIV) képletű 5-allil-2-dimetilamino-4-hidroxipirimidin a következőképpen állítható elő: S lg 4-alIiloxi-2-dimetilamino-pirimidin 75 ml száraz etanollal képezett oldatát kvarclombikban ultraibolya lámpával 16 órán át besugározzuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot petroíéterben felvesszük és 1X 20 10 cm-és szilikagél-oszlopon kromatografáljuk- A terméket (200 mg) az oszlopból kloroformmal eluáljuk. Kismennyiségű etanolból történő átkristályosítás után 94 C°-on olvadó tűket kapunk. 15 12. példa: A (XV) képletű 2-guanidino-4-,hidroxi-6-metil-5-n-propil-pirimidin a következőképpen állít-20 ható elő; 43,4 g biguanidszulfát és 50 ml etanol szuszpenziójához hűtés és keverés mellett részletekben 40 ml 11 n (0,44 mól) nátriumhidroxidot adunk, miközben a hőmérsékletet ÍŰ C° alatt 25 tartjuk. Az elegyet 5 percen át keverjük, majd 10 C° alatt .részletekben 37,8 g (0,22 mól) etil-a-n-propilacetoacetátot adunk. hozzá és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. A képződő, szuszpenziót leszűrjük és 30 a maradékot etanollal mossuk. A maradékot 200 ml vízzel kirázzuk, szűrjük, 4X50 ml hideg vízzel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. 45 g, 291—,293 C°-on olvadó terméket kapunk. 35 13. példa: A (XVI) képletű 5-aIIil-4-hídroxi-6-metil-2--(m-nitro-benzolszulfonamido)-pirimidin a következőképpen állítható elő: 40 4 > 9 '6 § '(0,03 mól) 5-aHil-2-amino-4-hidroxi-6--metil-pirimidint 40 ml száraz dimetilformamidban szuszpendálunk. A szuszpenzióihoz 6,66 g (0,03 mól) m-nitrobenzolszulifonilkloridot adunk és az elegyet szobahőmérsékleten keverjük. Az 45 elegyhez 3,09 g (0,03 mól) trietilamin 50 ml dimetiMormamidban képezett oldatát csepegtetjük, a reakcióelegyet 2 órán át keverjük és 250 ml vízbe öntjük. Az elegyet egy éjjelen át 0 C°-o.n állni hagyjuk, a terméket leszűrjük, 50 szárítjuk és metanolból átkristályosítjuk. 4,2 g, 233—234 C°-on olvadó terméket kapunk. -14. példa: 55 A (XVII) képletű 2-dimetilamino-5-dimetil,a:minoetil-4-,hidroxiJ6-meti:l-,pirímidinrhidroMorid a következőképpen állítható elő: 15,3 g (0,1 mól) 2-dimetílamino-4-Jhidroxi-6-60 -metil-pirimidm, 37%-os formalin (0,1 mól) és 7,8 g (0,1 mól) dimetilamin-hidrokloríd 70 ml etanollal képezett elegyét 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldatot forrón szűrjük és lehűlni hagyjuk. A fi5 kiváló terméket (9,2 g) szűrjük, vákuummal
