154959. lajstromszámú szabadalom • Pirimidin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények

154959 27 28 4,6 g (0,2 mól) nátrium és 120 ml szára;: metanol oldatához 27,12. g (0,1 mól) aszimmetrikus dimetilguarádinszulfátot adunk és. az elegyet. 30 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyhez 34,4 g (0,2 5 mól) etil~n-prapil-acetoacetátot adunk, majd a reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 20 órán át forraljuk A lehűtött elegyhez 100 ml vizet adunk, majd ecetsavval semlegesítjük és metilénkloriddal ki- 10 merítően extraháljuk. A metüénkloridos oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk, majd az oldószert eltávolítjuk és a kristályos maradékot etanolból (aktívszén) átkristályosítjuk. 120 C°~ on olvadó tűket kapunk. Kitermelés: 21 g 15 (54%). A fenti eljárás segítségével az I. táblázatban feltüntetett, alábbi sorszámú vegyületeket állítottuk elő: Vegyület száma: 2, 4, 5, 6, 11, 12, 17, 18, 19, 20 28, 30, 31. 32, 33, 34, 47, 52, 55, 56, 57, 58, 60, 62, 63, 65, 67, 70, 75, 76, 77, 82, 83, 85, 90, 94, 95, 98, 99. 2. példa: 25 Az (V) képletű 5-n-butil-4-hidroxl-6-metil-2--pirrolidino-pirimidin a következőképpen állítható elő: 10,6 g (0,05 mól) 5-n-butil-44iidroxi-6-metil-2-metü-tiópirimidin, 17,75 g (0,0>25 mól) pirrolidin és 30 ml celloszolv elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 16 órán át forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük és a kiváló terméket celloszolvból átkristályosítjuk. 149 C°-on olvadó színtelen tűket kapunk. Kitermelés: 9,8 g (83%). Az I. táblázatban szereplő 16, 20, 21, 25, 29, 44, 45, 46, 53, 54, 84, 96 és 97 sz. vegyületek a megfelelő kiindulási anyagok felhasználása mellett a'fenti módszerrel szintén előállíthatók'. • A 13, 14 és 15: sz. vegyületek is a fenti módszerrel állíthatók elő, a reakció lejátszódásához azonban 48 órára van szükség. 3. példa: A (VI) képletű vegyületet a következőképpen állítottulk elő: 5,3 g (0,025 mól) 5-n-butil-44údroxi-6-metil-2-metiltiopirimidin és 20 ml femlhidrazin (frissen desztillált) elegyét 160 C°-on 2 órán át melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük, a kiváló terméket leszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. 185 C°on bomlás közben olvadó színtelen lemezeket kapunk. A termék súlya 1,5 g. 55 4. példa: " ' 4 A (VII) képletű vegyületet a következőképpen állítottuk elő: 60 5,3 g <0,025 mól) 5-n-butil-4-hidroxi-6-metil-2-metiltiopiri:midin, 5 ml (100%-os) 'hidrazinhidrát és 20 ml absz. etanol elegyét nedvesség kizárása mellett 100 C°-on 6 órán át melegítjük. A. reakcióelegyet "lehűtjük, a kiváló 65 szilárd anyagot leszűrjük és vízzel mossuk. A nyersterméket híg sósavban oldjuk, az oldatot szűrjük és a szűrletet nátriumhidroxid oldattal semlegesítjük. 3 g fehér, kristályos terméket kapunk, op.: 201 C°. Az alábbi vegyületek a 2., 3. és 4. példákban ismertetett módszerrel szintén előállíthatók: 30 ?5 40 45 VegyüKristályosításnál let op. (C°) használt száma oldószer 9 149 celloszolv 10 192—195 celloszolv 13 176 2 n nátriumhidroxid oldatból semlegesítéssel kicsapva 14 147—150 celloszolv 15 185—187 celloszolv 16 ' H62—164 celloszolv 20 139—141 víz 21 151 celloszolv 23 185 etanol 25 145—148 víz/etanol 26 201—202 2 n sósav oldatból semlegesítéssel kicsapva 29 76 celloszolv 5. példa: A (VIII) képletű 2Taoetilamino-5-n-bütil-4--hidroxi-6-metilpirimidint a következőképpen állíthatjuk elő: 10 g 2-amino-5-n-butil-44iidroxi-6-metüpirimidin ésecetsavanhidrid (40 ml) elegyét 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk, majd a nyersterméket 5%-os vizes nátriumhidroxid oldatban felvesszük és az oldatból a terméket ecetsavval ismét kicsapjuk, A kiváló anyagot szűrjük, vízzel mossuk és vizes etanolból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja: 153 C°. Kitermelés: 8,6 g (70%). Az 5. példában ismertetett eljárás szerint a 66, 69 és 70 számú vegyületeket is előállítottuk. 50 6. példa: A (IX) képletű 5-n-butu-ű-cianamino-4-hidroxi-6-metilpirimidin a következőképpen állítható elő: Etil-n-butil-aoetoaoetátot diciandiamiddal kondenzálunk. A terméket etanolból átkristályosítjuk. Op.: 295—298 C° (bomlás). 7. példa: A (X) képletű 5-n-butil-4-hidroxi-6-rnetiL-2-ureidopirimidin oly módon állítható elő, hogy 5-n-butílJ2-danamino-4-'hidroxi-6-metil-pirimidint .10%-os vizes sósavval visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 1 órán át forralva hidro-14