154920. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D-homoszteroidok előállítására
7 154920 8 -D-ihomo-zl4 ' 6 -androsztadién-17a / 3-ol-3,17-dion--17a-acetátot kapunk. UV: «280 = 18 900. 4010 mg 6-fluor^l,2a~metilén-17aa-metil~D-homo-Lid*'6 ^and.rosztadién^l l 7a/?-ol-i3, l 17Hdiont 4 ml kapronsavanhidridben 24 órán keresztül szobahőmérsékleten keverünk 200 mg p-toluolszulfonsawal. Jeges vízben végzett kiesapás után a csapadékot leszívatjuk, metilén-kloridiban felvesszük, a ímetilénkloridos oldatot nátrium-hidrogénkarbonát oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, és vákuumban bepároljiuk. Ilyen módon olaj alakjában 6-tfluor^l,2a^metilén^l7aa-anetil-iD-(homo-zl4 ' 6 ^androsztadién-17a/?-ol^3,I7-<dion-Jl 7a-kápronátot .kapunk. UV: E2 8O= 18 600. 3. példa: 2,5 g 6-klór-/l4 ' 6 Hpr i egnadién-17a-ol-3!,20-diont adszorbeáltatunk ibázisos alumíniumoxiidon, miajd az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. Ilyen módon 6-klór^l7aa-4metil-0-noimo-/l4 ' 6 -androsztadién-17a/?-ol^3,17-dl iont kapunk. UV: «28 i = 21500. E vegyületből 400 mg-ot 8 ml jégecetben reagáltatunk az 1. példában leírt módon 4 ml ecetsavanhidriddel és 200 mg p-toluol-szulfonsavval. A feldolgozást is az 1. példában leírtak szerint végezzük. Ilyen módon 6Hklór-17aaHmetil-D^homo-zl4 ' 8 -androsztadién-17a/?-ol-3,l 7-<dk>n-l 7a-acetátot kapunk. UV: «281 = 21600. 4. példa: 4,0 mg l,2ia-imetilén-zl4 ' 6 -ípregnadién-17a-ol-3,20^diont adszoríbeáltatunk. bázikus alumíniumoxidon, majd az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. Ilyen módon 850 ing l,2iGHmetilén-17aa-metil^D-Jiomó-zl4 ' 6 Ha i ndrosztadién-17'a/9-ol-3,17-l diont kapunk, 263,5—268 C° olvadásponttal. UV: £28 3 = 2.1 500. E vegyületiből 300 mg-ot 6 ml jégecetben reagáltatunk az 1. példában leírtak szerint 3 ml ecetsavanhidriddel és 150 mg p-toluolszulfonsavval, majd a feldolgozást is az 1. példában leírtak szerint végezzük. Ilyen módon l,2a*metilén-17a:a-metil-D4iomo-/|4 ' 6 -.and 1 rosztadién-!l7a^-ol-3,!l7-.dion^l7a-acetátot kapurak. UV: «283 = 21600. 5. példa: 4,0 g 6^metil-zl4 ' 6 -pregnadién^l7a-oP3,20^diont adszorbeáltatunk bázikus aluimíniumoxidon, majd az 1. példában leírtak szerint dolgozzuk fel. Ilyen módon 6,17aa-dimetil-D-Jhomo-zl4 ' 6 -androsztadién-17a/?-ol-3,17^diont kapunk. UV: «290 = 24 000. 500 mg fenti módon nyert vegyületet 10 ml jégecetben az 1. példában leírtak szerint reagáltatunk 5 ml ecetsavanhidriddel és 250 mg p-toluol-szuMonsawal, majd a feldolgozást is 5 az 1. példában leírtak szerint végezzük. Ilyen módon 6,17aa-dimetilTD-hoimo-,d 4' 6 -androsztadién-il 7a/5í-ol-3 ,1 7-dion^l 7 a-acetátot k apunk. UV: «290 = 24 100. 15 6. példa: 1.0 g 6-klór-l,2i a-metilén-«d 4 ' 6 -pregnadién-17q-ol-3,20-diónt 150 ml metanolban keverés köz-10 ben három órán át hevítünk visszafolyató hűtő alatt 10,0 g báriumhidroxiddal. Az oldhatatlan részt leszűrjük, a szűredéket váfcuumlban jól betöményítjük^imetilénkloriddal felvesszük, majd vízzel imossuk. Nátriumszulfát felett végzett 20 szárítás és szárazra való bepárlás után a maradékot metilénklorid hozzáadása mellett metanolból átkristályosítjuk. Ilyen módon 210 mg 6-klór~l,2a-imetilén-17aa-25 -metil-'D^omo-/(4 ' 6 -androsztadién-tÍ7a^-ol-3, , 17--diont kapunk, 264—267 C° olvadásponttal. UV: «282 = 17 300. 7. példa: 300 mg 6-fluor-l,2a^metilén-/l4 ' 6 -pregnadién^ -17a-ol^3,20-diont 110 ml metanolban a 6. példában leírt módon reagáltatunk 8,0 g báriumhidroxiddal, és ugyancsak a 6. példáiban leírt 35 módon végezzük a reakcióelegy feldolgozását is. Ilyen módon 6-'fluor-l,2a-imetilén-17aa-imetil-D-homo-/(4 ' 6 -androsztadién-17a/?-ol-3,il7-diont kapunk. . UV: «280 = 18 300. 40 8. példa: 1.1 g 6-klór-zl4 ' 6 -pregnadién-17ia-ol-3,20-diont 45 130 ml metanolban reagáltatunk a 6. példában leírtak szerint 11,0 g stronciumhidroxiddal, majd a feldolgozást is a 6. példa szerint végezzük. 50 Ilyen módon 6-klór-17aa-rnetil-D-homo-/l4 ' 6 -androsztadiénJl7a/?-ol-3,!l7-.diont kapunk. UV: «281 = 21300. 9. példa: 55 500 mg l,2a-imetilén-zí4 ' 6 -pregnadién-17a-ol-3,20-diont 70 ml metanoliban a 6. példa szerinti módon reagáltatunk 5,0 g báriumhidroxiddal, majd a feldolgozást is a 6. példában fog-60 laltak szerint végezzük. Ilyen módon 110 mg l,2a-metilén-il7acMnetil-D-Jhomo-zl4 ' l5 -j androsztadién-17a/?-ol-3,17-diont kapunk, 265—268 C° olvadásponttal. 65 UV: «283 = 21700. i
