154874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tereftálsav előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Pótszabadalom a 154.210 lajstromszámú törzsszabadalomhoz. Bejelentés napja: 1966. III. 28. (WE—350) 154874 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1965. VII. 28. Közzététel napja: 1967. XII. 22. Megjelent: 1969. I. 31. Szabadalmi osztály: 12 o 11—18 Nemzetközi osztály: C 07 e-. Decimái osztályozás: Feltaláló: Katzschmann Ewald vegyész, Witten-Bommern, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Chemische Werke Witten GmbH, Witten/Ruhr, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás tereftálsav előállítására Para-xilol kötött oxigént tartalmazó oxidálószerekkel (pl. salétromsav) végrehajtott oxidációja során végtermékként tereftálsavat kapunk, mely alkid-gyanták, poliészterrostok, szálak vagy fóliák előállítása esetén intenzív to- 5 vábbtisztításra szorul. A p-xilol oxidációját folyékony fázisban, oxigénnel vagy levegővel, oldható katalizátorok jelenlétében végrehajtva végtermékként gyakorlatilag csak p-metil-ibenzoesav keletkezik. io (magasabb hőmérsékleten). Amennyiben p-xilolt ecetsavban, vízoldható katalizátorok és úin. iniciátorok (például brómvegyületek) jelenlétében oxidálunk, úgy p-metilnbenzoesav mellett túlnyomórészt tere- 15 ftálsav képződik. Ecetsav és brámvegyületek alkalmazása a készülék anyagával szemben igen magas követelményeket támaszt. A tereftálsav oxidációsfok eléréséhez 200 C°-os hőmérséklet és 20—30 att. nyomás szükséges, to- 20 váibbá gyakorlatilag értékesíthető tereftálsav előállítása további tisztítási lépéseket igényel. A 949.564 sz. német szabadalom eljárást ismertet p-rnetil-benzoesav tereftálsavig történő továbfooxidálására a p-metil-benzoesavmetilész- 25 ter oxidációja útján. Míg a szabad p^metil-benzoesav nehezen oxidálható tovább, addig a p-metil^benzoesavmetilészter könnyen tereftálsavmonometilészterré oxidálható. Para-xilol és p-anetil-benzoesavmetilészter 30 együttes oxidációja az 1,041.945 sz. NSzK-szabadalom értelmében egymás mellett változatlan p^metil-benzoesavmetilésztert, p-imetil-<benzoesavat, továbbá tereftálsavmonoimetilésztert és szabad tereftálsavat szolgáltat. A javasolt utólagos észterezés során p-metil-ibenzoesavmetilészter és tereftálsavdimetilészter elegye keletkezik, melyet desztillációs elválasztásnak vetnek alá. A pHmetil-ibenzoesavmetilésztert az oxidációs eljáráshoz visszavezetik, míg a tereftálsavdimeitilésztert poliészterré való továbbfeldolgozás céljából izolálják. A végtermék nagyfokú tisztaságával tűnik ki, míg az eljárásnál nehezen eltávolítható vagy mellékreakciókat okozó anyagokat nem alkalmaznak. Az 1,041.945 sz. NSzK szabadalom szerinti eljárásnál a keletkező szabad tereftálsavat nem izolálják, hanem a munkamenet további folyamán általában metanollal észterezik. Az iparban bizonyos esetekben (például alkidgyanták előállításánál) műszaki és gazdaságossági megfontolásoktól vezérelve kiindulási anyagként szabad tereftálsavat alkalmaznak. Az ismert módszerekkel a fenti céloknak megfelelő tisztaságú tereftálsav készíthető. Szórványos esetekben már ún. „száltiszta" tereftálsavat is előállítottak, mely etilénglikollal végrehajtott közvetlen reakció után szálak előállítására alkalmas poliészterekké alakítható tovább. 154874