154851. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenantridin-származékok előállítására
11 154851 12 hidxoxilaminnal 2-alül-2-(3%metoxi-ienil)-ciklohexanon^oxi<m képződése-: közben reagáltatjuk. Op.: 103;—104 C°. ; ' 8: példa: " ' -2-propil-2-(3'-me't'öxi-fenil)-ciklO'hexil;amint az I. példában ismertetett eljárással analóg módon 9-metoxi-10:b-pröpil-l,2,3,4,4a,5,6,10b-oktahidro-fenantridlnné ciklizálunk, melynek hidrokloridja 239—240 C°-on -olvad. A kiindulási anyag a következőképpen állítható : elő: ' 52 g 2^allil-2-(3, -metoxi-fenil)-cikk>hexano i n-oximot metanolbán Raney-nikkel katalizátor és ll,2'g: kalktmhidroxid 11 ( ml vízzel képezett oldatának 'jelemeiében hidrogénezünk. A katalizátort á számított mennyiségű hidrogén felvétele'ú'táh kiszűrjük és a szűrletet vákuumban bép'áröljük.- A maradékot éterben felvesszük és az "átérés [ oldatot vízzel semlegesre mossuk. Az éter •elparologtátása után visszamaradó olajos anyagot alkoholos' sósavval kezeljük. A termék 239-4-240 C°-on olvadó 2-propil-2-<3'-metoxi-Jenil)-ciklohexilamin^hidroklorid. A szabad bázis előállítása a fenti só meglúgosítása útján történhet. 9. példa: 11 g 2-metil-2-(3'-metöxi^f enil)-ciklöhexilamint 11,5 g 99%-os hangyasawal 5 órán át 170 C°-on hevítünk. A reakcióelegyet ezután vákuumban erősen betöményítjük. A maradékot (mély a reakcióban képződő l-formamido-2j metil-2-(3'-;métoxi-fenil)-eiklohexáint tartalmazza) 9 g foszforoxikloriddal 100 ml vízmentes benzolban 3 órán át refluxáljük. A reakcióelegyet vákuumban erősén betöményítjük és a maradékot éterben és vízben oldjuk. A vizes részt elválasztjuk, meglúgosítjuk és a kiváló anyagot éterben felvesszük és vízzel mossuk, végül az étert ledesztilláljuk. A termék 9-metoxi-lOb-metil-1,2,3,4,4a,IQib-hexá'hidro-íenantridin, melynek szulfoszalicilátja 210—211 C°-on olvad. 10. példa: 8,1 Ob-dimetil-9-metoxi-l ,2,3,4,4a,5,6,1 0b-oktahidro-fenantridinből formaldehiddel és hangyasavval az 5. példában leírt eljárással analóg módon 5,6,10b-trimetil-9~metoxi-l,2,3,4,4a,5,6,lOb-oktahidro-fenantridint kapunk, melynek szulfoszalicilátja 245—246 C°-on és hidrokloridja 186—187 C°-on olvad. II. példa: A 4. példa szerint készített 6,10b-dimetil-9--hidroxi-1,2,3,4,4a,5,6,lOb-oktahidro-fenantridinből formaldehiddel és hangyasawal (az 5. példa szerinti eljárással analóg módon eljárva) 5,6,-10to-trimetil-9^hidroxi-l,2,3,4,4a,5,6,10b-oktahidro^fenantridint állítunk elő, melynek hidrokloridja 250— 251 C°-on olvad. 12. példa: • ' v:J 5,6,10b-t«metiU9-metoxi-l,2,3,4,4a,5,6,10b-oktahidro^fenantridinből (a 10. példa szerint készítve) a 3. példáiban ismertetett eljárással analóg módon hidrogénbromiddal 5,6,10b-lob-trimetil-9-'hidroxi-l,2,3,4,4a,5,6! 10:b-o i ktahidro-fenantridint állítunk elő, melynek hidroklóridja 250—251 C°-on olvad. A kapott' vegyület a 11. példa szerint előállított vegyülettel azonos. 13. példa: 5,10.b-dimetil-9-metoxi-l,2,3,4,4a,5,i 6,10b-oktahidro-fenantridinből HBr-ral (az 5. példa szerint készítve) a 3. példában ismerteit eljárással analóg módon 5,10b-dimetii-94iidroxi-l,2,3,4,4a,-5,6,10b-oktahidro-fenantridint készítünk, 'melynek hidrokloridja 289—290 C°~on olvad; 14. példa: Az 5,10ib-dimetil-9-hidroxi-l,2,3,4,4a,5,6,10b-oktahidro-ifenantridin a 9-hidroxi-lOib-metil-1,2,3,4,4a,5,.8,l'0b-oktahidro-fenantridinből (a 3. példa szerint előállítva) formaldehiddel és hangyasavval, az 5. példában ismertetett eljárással analóg • módon is előállítható. 15. példa: 6,8 g 2-metil-2-i(3'-<hidroxi-etiloxi-fenil)-ciklohexilamin és 3,3 g formaldehid reakciója a reakcióelegy bepárlása, 50 ml tömény sósav hozzáadása, bepárlás és acetonos kristályosítás segítségével, az 1. példában leírt eljárással analóg módon 2,8 g 9-hidroxi-etiloxi-10b-meíil-l,2,3,4,4a,5,6,10ib-oktahidro-fenantridint kapunk. Op.: 136—137 C°. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történhet: 76,7 g 2^metil-2-.(3'-metoxa-fenil)-ciklohexanont 203 g piridinhidro'kloriddal 6 órán át 190 C°-on hevítünk. A termék 57,8 g nyers 2-metil^-(S'-hidroxi-fenilJ-ciklohexanon. 7,3 g nátrium és 250 ml vízmentes etanol oldatához 64,7 g fenti hidroxiketont és 59,4 g etilénbrómhidrin 50 ml vízmentes ebanollal képezett oldatát adjuk. 72,5 g olajos anyagot kapunk, melynek desztillációja után 164—185 C°/0,2 Hgmm forráspontú 2-metil-2-<3'-hidroxi-etoxi-fenil)-ciklohexanont kapunk (56 g). Az ily módon nyert ketont 300 ml etanolban oldjuk és az oldatot 23,5 g hidroxilaminHhidrokk*riddal, 25 ml vízzel és 45 g nátriumhidroxiddal 30 percen át 40 C°-on melegítjük. Az elegy bepárlása után kapott maradékot (62,5 g) aceton és petroléter elegyéből kristályosítjuk. A termék 108—109 ' C°-on olvadó 2Hmetil-2-(3'-hidroxi-etoxi-f enil)-ciklohexanon-oxim. 10 15 20 25 :,o :-.Ü 40 45 ;>íí 55 60 ft
