154838. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy ciklobuténszármazék előállítására

3 alkalmazhatjuk. Lefolytatiható a redukció elektrolitikusan is, nagy túlfeszulstségü kató­don, pl. higany-, ólomamalgám- vagy ólom­-katódon. Katoiitkénit pl. víz, kénsav és va­lamely rövidszénláneú alfcánkarbonsav, pl. 5 ecetsav vagy propionsav elegye alkalmazható. Az anód platinából, szénből vagy ólomból le­het, anol'ítként előnyösen kénsavat: alkalma­zunk. Az etilaminometil-csoporttá redukció útján 10 átalakítható csoportok további példájaként a —CJfe-N-TCH2 — CH3 Y 15 csoport említhető, amelyben Y egy redukció útján lehasítható csoportot képvisel. A reduk­ció az ilyen esetekben szokásos módon foly­tatható le. Y elsősorban egy alfanaralkilcso- 20 port, pl. benzilesoport, vagy pedig alía^aralk­oxikarboniLesoport, mint karbobenzoxi^cso­port lehet; a lehasítás pl. hidrogenolízissel, pl. katalitikusan gerjesztett hidrogénnel, valamely hidrogénező katalizátor, mint palládium- vagy 25 platina-katalizátor jelenlétében történő faidro­génezéssel hajtható végre. Lehet azonban Y egy 2,2,2-triklóretoxikarbonil-csoport is, amely redukció útján szintén lehasítható. Redukáló­szerként ilyen esetben elsősorban naszoens go hidrogén jöhet tekintetbe, amelyet pl. vala­mely hidrogénlíeadó anyagnak, mint karbon­savaknak, alkoholnak vagy víznek fémekre ill. fémötvözetekre való behatása útján nyerthe­tünk. Elsősorban cink vagy cinlkötvözetek al- s5 kalmazhatók ecetsav jelenlétében. Tekintetbe jönnek még króm(II)-vegyületek, mint króm {II)-klorid vagy króm(II)-^acetát is. Lehet to­vábbá Y arilszulfonilcsoport, pl. toluolszulfo­nilcsopoiiit, amely a szokásos módon, naszcens 40 hidrogénnel, pl. cseppfolyós ammóniában nát­riummal lehasítható. További, etilaminometil-csoporttá átalakítha­tó csoportként a hidrolízis útján etilamino­metil-csoporttá alakítható csoportok említhe- 45 tők; ilyenek ja. a —-CH2 -^N-^CH9—CH 3 I y 50 képletű csoportok, ahol Y' egy hidrolízis útján lehasítható gyököt, mint acilgyököt, pl. alka­noil-, elsősorban rövidszénláncú alfcanoil-, pl. acetil-, benzoil-, fenilalkanoil-, karbalkoxi-, pl. 55 terc.butiloxikarbonil-, karbetoxi-, vagy karbo­metoxi-gyököt, .vagy aralkoxikarbonil-, pl. karboibenzoxi-gyököt képvisel. Az Y' csoport a szokásos módon lefolytatott hidrolízissel, pl. hidrolizálószerek segítségével 60 hasítható le; dolgozhatunk pl. savas szerek, mint híg ásványi savak, pl. híg kénsav vagy halogénhidrogénsavak, vagy előnyösen bázisos . szerek, pl. alkálihidroxidok, mint nátriumhidr­oxid jelenlétében. 65 4 További, etilamihqmetil-csoporttá átalakít­ható csoportok pl. a ^CH2 —X' képletű csoportok, ahol X' egy kicserélhető gyököt pl. egy reakcióképesen észterezett hidr­oxilcsDportot képvisel. A reakcióképesen ész­terezett hidroxilcsoport pl. valamely erős szer­vetlen vagy szerves savval, előnyösen halogén­hidirogénsawai, mint sósavval, brómhidrogén­savval vagy jódíhidrogénsawal, vagy pedig arilszulfonsiawai, mint benzol- vagy töluol­szulfonsawal lehet észterezve. Az ilyen cso­portok a szokásos módon pl. etilaminnal való reagáltatás útján alakíthatók át etilamino­-csoporttá. Etilaminometil-csoporttá átalakítható cso­port továbbá pl. a formilcsoport is. Ezt a szo­kásos módon reagáltathatjuk etilaminnal, a képződő kondenzációs termék egyidejű vagy utólagos redukálása mellett, l A redukció a szo­kásos módon, .pl. katalizátor, mint platina-, palládium- vagy nikkel-katalizátor jelenlété­ben hidrogénnel történhet. A kondenzációs termékként képződő Sehiff-bázis valamely di­-könnyűfómhidrid, pl. alkálifém-föld fém­hidrid, mint nátriurnlbóirhidirid vagy lítium­alumíniumhidirid segítségével is redukálható. Ugyancsak átalakítható etilaminometil-cso­porttá a «J —CH2 -HNH 2 csoport is. Ezit a szokásos módon, etilezés út­ján alakíthatjuk át etilaminometil-csopoirttá. Az etilezés pl. etiiezőszerekkel, mint reakció­képes etanol-észterekkel való kezelés útján történhet. Reakcióképes észterként különösen a fentemlítettek, mint etilhalogenidek, etilszulfá­tok, szulfonsav-etiilészterek, mint etilbromid, etiljodid, diietüszulfát vagy p-<toluolszulfonsav­-etilészter jönnek tekintetbe. Az etilezés re­duktív úton is lefolytatható, pl. acetaldehiddel való reagáltatás és egyidejű vagy utólagos re­dukálás útján. A redukció a szokásos módon, pl. katalizátor, mint platina-, palládium- vagy nikkel-katalizáitor jelenlétében hidrogénnel történhet. A kondenzációs termékként kelet­kező Sídhiff-Jbázis valamely di-könnyűfém­hidrid. mnnt alkálifém-földfémhidrid, pl. nát­riumbórhidrid vagy litiumalumíniumhidrid se­gítségével is redukálható. A találmány szerinti új vegyület előállításá­nak egy további lehetséges módja értelmében a {III) képletű vegyületet az OH-csoporton metilezzük. A metilezés előnyösen valamely metilező­szerrel, pl. reakcióképes metanol-észterrel vagy diazometánnal való kezelés útján történhet. Reakcióképes észterként különösen a fentem­lítettek, (pl. metühalogenidek, metilszulfátok vagy szulfonsav-metilészterek, mint metiljo­did, dimetilszulfát vagy p^toluolszulfonsav-2

Next

/
Thumbnails
Contents