154816. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidvegyületek előállítására
11 juk, amikoris sárga gumiszerű terméket kapunk. Ezt metanolból átkristályosítjuk. 0,27 g (± )-D-Jhom>o-iösztra-4,9-dién-3,17a-diont kapunk, amelynek op-ja 150—160°. Szublimálás és metanolból való átkristályosítás után analitikai tisztaságú terméket nyerünk, amelynek op-ja 165,5—167°, UV: 302 (16,700). IR: 1715, 1672 (talált: C = 80,05%, H = 8,55%, C19H 24 Q 2 -re számított C = 80,2%, H = 8,5%). 15. példa: 0,12 g 2 ml ecetsavban oldott p-toluolszulfonsavhoz 20 ml benzolban oldott 0,25 g (±)-D-jhomo-ösztr-4-en-9-ol-3,17a~diont adagolunk és az elegyet 2 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forraljuk. A terméket éterrel nyerjük ki, majd könnyű benzin és éter elegyéből átkristályosítjuk. 0,12 g (±)-D-jhomo-ösztra-4,9-dién-3,17a-diont kapunk, amelynek op-ja 164—166°. 10. példa: 10 ml etanolban oldott 0,1 g (±)-D-homo-&sztir-4j én-9-ol-3,17a^diloinlhoz 8° -on 2 ml etanolban oldott 10 g nátriumbórhidridet adunk hűtés közben. A keveréket pár percig állni hagyjuk. A felesleges bórhidridet ecetsavval elbontjuk és a keveréket szárazra pároljuk. Vizet adunk hozzá és a terméket éterrel kinyerjük. Kloroform-benzol elegyből való átkristályosítás után 0,056 g (± )-D-homo-ösztr-4-én^9,17a-diol-3-ont kapunk, amelynek op-ja 200— 204°. UV: 243 (12,200) IR: 3390, 1684, 1627, 1269, 1208, 1179, 1106, 1072, 925, 981, (talált 35 C = 75,3%, H = 8,9%. C19 H 28 0 3 -ra számított C = 75,0%, H = 9,3%). A kapott termék p-toluolszulfonsavval való víztelenítése után a 14. példához hasonlóan (± )-D4iomo-ösztra-4,9--dién-17a-ol-3-ont kapunk, amelynek op-ja 40 136—138,5°. 17. példa: 45 0,88 ml a 13. példa szerint készült 8n krómsavat adunk 0,9 g vízmentes magnéziumszulfátot tartalmazó 44 ml acetonban oldott 0,645 g (± )-D-íhomo-ösztra-4,9-dién-17a,/^ol-3-onhoz. A keveréket 3 percig keverjük és 3 ml izopropil- 50 alkoholt, majd 3 g nátriumkarbonátot adunk hozzá. 5 ipercig tartó keverés után a keveréket szűrjük, és a szűredéket bepároljuk. A kapott maradékot etilacetátból átkristályosítjuk, 0,45 g (±)-D-homo-ösztra-4,9jdién-3,17-diont ka- 55 punk, amelynek op-ja 165—166,5°. UV: 306 (20,200). 18. példa: 60 1,35 g vízmentes magnéziumszulfátot tartalmazó 90 ml acetonban oldott 1,0 g (±)-13/?-etil-D-Jhomo-gona-4,9-dién-17a,^-ol-3-onhoz 1,3 ml 8n krómsavat adagolunk. A keveréket ezután 3 percig keverjük, majd 10 ml izopropil- 65 4816 12 alkoholt, végül 5 g nátriumkarbonátot adunk hozzá. Az előző példa szerint kinyert terméket etilacetátból átkristályosítjuk, amikoris 0,76 g (± )-13/?~etil-iD-íhomo-gona-4,9-dién-3,17a-diont 5 kapunk, amelynek op-ja 193—195°. UV: 306 (20,900) (talált C = 80,4%, H = 8,6%. C20 H 26 O 2 re számított C = 80,5%, H = 8,8%). 19. példa: 10 25 ml etanolban oldott 0,23 g (±)-D-ihomo-ösztra-4,9-dién-3,17a-dionhoz 8°-on 0,02 g nátriumbórhidridet adunk. A redukciós terméket a 15. példa szerint nyerjük ki. Éter-könnyű-15 benzin elegyből átkristályosítjuk, amikoris 0,16 g (±)-D-homo~ösztra-4,9(10)-dién-3-ont kapunk, amelynek op-ja 137—139,5°. 20. példa: 20 6 ml piridinben oldott 1 g ösztra-4,9-dién-17/3-ol-3-onhoz 6 ml benzolban oldott 1 g 3-íenilpropionilkloridot adagolunk —15°-on. A keveréket éjjelen keresztül —10°-on állni hagy-25 juk, majd vízre öntjük és benzollal extraháljuk. A mosott és bepárolt kivonatból olajat kapunk, amelyet benzolban oldunk és alumíniumoxidon kromatografálunk. 0,35 g (±)-17^-:(3'fenilpropionoxi)-ösztra-4,9-dién-3-ont kapunk 30 gumiszerű termék formájában. IR: 1724, 1661— 45, 1603. 21. példa: 50 ml piridinben oldott 11 g (± )-13/3-etil-gona-4,9-dién-17/5-ol-3-onihoz 50 ml benzolban oldott 12 ml 3^fenilpropionilkloridot adunk —18°-on. A keveréket éjjelen keresztül —10°on állni hagyjuk, majd jégre öntjük és 20%-os sósavval megsavanyítjuk. A terméket benzol-éter eleggyel nyerjük ki és ugyanebből az oldószerelegyből átkristályosítjuk. 9 g (±)—13/5--etil-17/3-(3'-feniIpropionoxi)-gona-4,9-dién-3--ont kapunk, amelynek op-ja 127—129°. UV: 305 (21,600) IR: 1725, 1650, 1605 (talált C = 80,65%, H = 8,2%. C,8 H 34 C>3-ra számítva C — 80,3%, H = 8,2%). 22. példa: 4 ml piridinben oldott 0,9 g (±)-13p'-n-butil-gona-4,9-dién-17/?-ok3-onhoz 4 ml benzolban oldott 1 ml 3-fenilpropionilkloridot adunk —20°-on. A keveréket éjjelen keresztül —10°on tartjuk és a terméket a 20. példa szerint nyerjük ki. 1,2 g (±)-13yS-n^butil-17yS-(3'-fenilpropionoxi)-gona-4,9-dién-3-ont kapunk, nem kristályosítható gumiszerű termék formájában. IR: 1735, 1667, 1639, 1608. 23. példa: 100 ml benzolban oldott 3,6 g (±)-13/ S-etil-gona-4,9-dién-17^-ól-3-onhoz 0,2 g p-toluol-5
