154816. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidvegyületek előállítására
154816 8 keveréket 2n sósav és őrölt jég keverékére öntjük, a terméket pedig benzol-éter eleggyel nyerjük ki. A mosott és szárított kivonatról ezután az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot éterből átkristályosítjuk, amikoris 1,55 g (± )-13/S-etil-gona-4,9-dién-17/?-ol-3-ont kapunk, amelynek op-ja 147—148°. További átkristályosítással etilacetát-éter elegyből analitikai tisztaságú terméket kapunk, ennek op-ja 152— 154,5°. UV: 303 (19,200), IR: 3400, 1640, 1612, 1578, (talált C = 79,8%, H = 9,3%, C19 H 26 0 2 re számított, C = 79,7 %, H = 9,15%). 4. példa: 15,8 g (±)-13; Ö,17a-dietil-gon-5(10)-én-17/?-ol-3-ont 75 ml piridinben oldunk és ezt 75 ml piridinben oldott 17 g piridinperbromidhidrogénbromidhoz adagoljuk. A reakció lefolytatását és a termékek elkülönítését az előbbi pél- 20 dában megadott módon végezzük. Az oldószer lepárlása után nyert maradék éter-hexán elegyből való áitlkiristályosítása után.11,1 g (+)-13/?,-17a-dietil-gona-4,9-dién-17/?-ol-3-ont kapunk, amelynek op-ja 119—121°. Etilacetátból való átkristályosítással analitikai tisztaságú terméket kapunk, amelynek op-ja 121—122°. UV: 307 (21,200) IR: 3410, 1650, 1600, 1572, (talált C = 80,3%, H = 9,4%, C21 H 30 O 2 -re számított C = 80,2%, H = 9,6%). 5. példa: 5 ml piridinben oldott 0,68, g (±)-13/j~etil-17cí-etinil-gon-5(10)-én-17/5-ol-3-ont hozzáadunk 7,5 ml piridinben oldott 0,7 g piridinperbromidhidrogénbromidhoz. A reakció lefolytatását és a reakciótermék elkülönítését a 3. példa szerint végezzük. Az oldószer ledesztillálása után nyert termék átkristályosítását éterrel kivitelezzük, amikoris 0,5 g (±)-13/?-etil-17a-etinilgona-4,9-dién^l 7/?-o 1-3-ont kapunk, amelynek op-ja 180—185°. Analitikai tisztaságú termék előállítása céljából <a kapott terméket egyenlő térfogatú éter-íbanzal elegyben oldjuk, majd az oldatot aktivált Fuller-tföldön perkoláljuk, az oldószert lepároljuk és a kapott maradékot kloroformhexán elegyből átkristályosítjuk. Az analitikai termék op-ja 182,5-^185°. UV: 306 (20,200), IR: 3320, 2080, 1634, 1600 (talált C = 81,0%, H === 8,3%, C21 H 26 0 2 számított: C = 81,25%, H = 8,40%). kapunk, amelynek op-ja 160—163°. UV: 306 (19,600) IR: 3400, 1630, 1600. 7. példa: -5 110 ml piridinben oldott 3,3 g (± )-13ß~etü-D-homo-gon-5(10)-én-47a,yS-ol^3-onihoz 3,49 piridinperbromidhidrogénbromidot adunk és az oldatot szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, 10 majd további 30 percig gőzfürdőn keverés közben melegítjük. A lehűtött reakciókeveréket 800 ml vízre öntjük, éterrel extraháljuk, a kivonatokat mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot etilacetátból átkristályosítjuk, amije kőris 1,76 g (±)-13/j-etil-D-;homo-gona-4,9-dién-17a,/?-ol-3-ont kapunk. E termék op-ja 156— 158°. UV: 306 (21,900) (talált C = 79,9%, H = 9,3%. C20 H 28 O 2 -re számított C = 79.95%,, H = 9,4%). példa : 105 ml piridinben oldott 2,4 g piridinperbromidihidrogén'bromidihoz 1,75 g . •(+ )-13/j^etil-25 17a,c-etinil-D-homo-gon-5i(10)-én-17a,/?-ol-3-ont adagolunk 0°-on, azután a reakciókeveréket fokozatosan felfutjuk 100°-ra, majd lehűtjük, vízre öntjük és a terméket éterrel kinyerjük. Etilacetátból való átkristályosítás után 0,70 g 30 (± )-13/>-etil-17a,a-etinil-D-homo-gona-4,9-dién-17a,/3-ol-3-ont kapunk, amelynek op-ja 163,5— 165°. UV: 307 (22,300). 10. példa: 25 6. példa: 50 ml piridinben oldott 1,5 g (±)-13/?-etil-17ot- piropinil-igon-5(10)^én-l 7/J-ol~3-on:hoz nitrogén légkörben keverés közben 1,4 g piridinperbromidhidrogénbromidot adagolunk. A reakcióelegyet 10 percig szobahőmérsékleten, 20 percig pedig gőzfürdőn keverjük. A terméket a 3. példa szerint elkülönítjük, majd etilacetáthexán elegyből átkristályosítjuk. 0,75 g (±)-IS/J-etil-na-ipropinil-gona^jg-dién-n/S-ol-S-ont 5 ml piridinben oldott 0,53 g piridinperbromidhidrogénbromidhoz 5 ml piridinben oldott 0,5 g (iJ-lTa-metil-lS/í-n-propil-gon-SílOJ-én-17^-01^3-ont adunk. A reakció lefolytatását és 40 a reakciótermék feldolgozását a 3. példában megadott módon végezzük. Éter-hexán elegyből való átkristályosítás után 0,31 g (+)-17«-metil-13/5-n-propil-gona-4( 9-dién-17/?-ol-3-ont kapunk, amelynek op-ja 148—153°. Az op. 45 átkristályosítással 153—156°-ra emelhető. UV: 307 (21,300) IR: 3415, 1640, 1605. 11. példa: 50 354 ml metanolhoz, amely 5,85 g oxálsavdihidrátot és 59 ml vizet tartalmaz, 17,8 ml dioxánban oldott 4,6 g (±)-13/J-n-butil-3-metoxi-gona-2,5(10)-dién-17/?-olt adagolunk keverés közben nitrogén légkörben. A keverést 45 percig foly-55 tatjuk és az oldatot ezután 885 ml vízre öntjük, a terméket pedig .éter-benzol eleggyel nyerjük ki. A mosás, szárítás és bepárlás után nyert maradékot éterből átkristályosítjuk, amikoris 3,2 g (±)^13/3-n-butil-gon-5(10)-én-17j 8-60 -ol-3-ont kapunk, amelynek op^ja 104—107°, IR: 3450, 1710. 2,85 g fenti módon kapott terméket 10 ml piridinben oldunk és nitrogén légkörben 25 ml 65 piridinben oldott 3,03 g piridinperbromidhidro-4
