154816. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidvegyületek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1963. V. 14. (Sí—856) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1962. V. 15. Közzététel napja: 1964. VII. 23. Megjelent: 1968. XII. 31. 154816 Szabadalmi osztály: 12 o 25 Nemzetközi osztály: C 07 c6 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Hartley David vegyész, Conshohocken, Montgomery County, Dr. Hughes Gordon Alan vegyész, Conshohocken, Montgomery County, Dr. Smith Herchel vegyész, Wayne, Delaware County, Pennsylvania, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Dr. Smith Herchel vegyész, Wayne, Delaware County, Pennsylvania, Amerikai Egyesült Allamok Eljárás szteroidvegyületek előállítására A találmány tárgya eljárás gona-4,9-dien-3--onok előállítására. A találmány szerinti eljárással előállítható új gonadienonokat az (I) általános képlettel jellemezzük. Az (I) általános képletben R1 5 metil-, etil-, n-propil- vagy n-butil^csoport, X karbonil-, hidroximetilén-, alkiléndioximetilén-, aciloximetilén- vagy alkilhidroximetilén-csoport,' amelyben az alkil-rész egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen csapór- io tot képvisel, Q metilén- vagy etilén-csoport, azzal a megszorítással, hogy R1 metil-csoportot és Q metilén-csoportot jelent, akkor X aciloxi-metilén-csopont acil-része legalább 6 szénatomot tartalmaz, azzal a további megszorítás- 15 sal, hogy ha R1 prapü-csoportot jelent, akkor X valamely. telített alkilhidroximetilén-csoportot képvisel. Az X alkillhidroximetilén-csoport telített vagy telítetlen alkil-részeként pl. metil-, etil-, etinil-, 20 n-propil-, izopropil-, 1-propinil vagy n-butilcsoport állhat, célszerűen az alkil-rész 5 szénatomszámnál kevesebbet tartalmaz. Ha X alkiléndioximetilén-csoportot jelent, akkor az célszerűen az etiléndioximetilén-csoport, míg ha 35 X aciloximetilén-csoport, akkor ez hosszabb szénláncú aciloximetilén-csoportot képvisel és legalább 6 szénatomot tartalmazó acil-csoportból származtatható le. Az acil-csoportok közül kiemeljük az n-dekanoil-, n-undekanoil-, /í-cik- IQ lopentil-propionil- és /?-fenilpropionil-csoportokat. A találmány szerinti eljárással előállítható különösen értékes vegyületek a következők: D-ihorno^ösztra-4,9^dién-3,17a-dion, D-homo-ösztra-4,9-dién-17a,í ff-ol-3-on, 13ß-etilgoma-4,9-dien-17-/?-ol-3-on, 17ß^(ß'^ienilpropionoxi)-ösztra-4,9-dién-3-on, 13/3-etil-17/?-<3'-fenilpropionoxi)-gona-4,9--dién-3-on, 17ot-metil-13/J-n-propilgona-4,9-dién-17/?-ol-3-on, 13j ó , -17a-dietilgona-4,9-dién-16 J ö-ol-3-on, lSp^a-^dietil-D-ihornogona^g-dién-n/?-ol-3-on. Az (I) általános képletű gonadienonok előállítására való egyik eljárás azzal jellemezhető, hogy egy (2) általános képletű vegyületet, amelyben R1, X és Q jelentése fentebbiekkel egyező, míg Y és Z helyettesítő valamelyike brómot, klórt vagy hidroxil-csoportot, a másik pedig hidrogént jelent, dehidrohalogénezés vagy vízelvonás útján oly vegyületté alakítjuk át, amelyben 9, 10 helyzetben etilénkötés alakul ki. A fenti módon egyik eljárás során a kiindulási anyag a (2) általános képletnek megfelelő vegyület — amely képletben Y egy 9a helyzetben levő hidrogént és Z pedig egy 1 ülőhelyzetben levő brómot jelent, — melyet dehidrobrómozás útján átalakítunk. A dehidrobrómo-154816
