154763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidoximok előállítására
9 6. példa: 20,7 g 4. példa, szerinti vegyületet 24,5 ml n-vajsavanhidridben szuszpendálunk keverés közben, majd a szuszpenzióhoz 1 g trietiléndi- 5 amint adunk. A hőmérséklet a reakció közben 20 C°-ról 29 C°-ra emelkedik, mimellett átmenetileg átlátszó oldat képződik, majd a reakciótermék kikristályosodik. 1, óra eltelte után a terméket azonos mennyiségű benzollal el- 10 keverjük, leszívatjuk és jéggel hűtött benzollal mossuk. 17,7 g (XIII) képletű N-fenil-karbamid-4-n-íbutiriloxi-3,5-dibróm-benzaldoximot kapunk. A nyersterméket 60 ml- benzolból átoldjuk, ' amikoris 13,85 g tűkristályos tiszta termé- 15 ket kapunk, amelynek olvadáspontja 149—151 C°. 7. példa: 20 10,1 g 4. példa szerinti terméket 80 ml dietiléterben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 2,1 ml piridínt adunk, majd keverés közben 2,9 ml benzoilklorid 20 ml dietiléterben készített oldatát adjuk hozzá. A hőmérséklet a reakció köz- 25 ben 25 C°-ra emelkedik. Több óra hosszat tartó keverés után a terméket leszívatjuk, éterrel mossuk és szárítjuk. Ily módon 11,2 g (XIV) képletű N-fenil-karbamid-4-benzoiloxi-3,5-dibróm-benzaidoximot kapunk. A termék olvadás- 30 pontja 158^162 C°. 8. példa: .14,8 g 4-hidroxi-3,5-dibróm-benzaldoximot 100 35 ml metilénkloridbán szuszpendálunk. A szuszpenzióihoz 8 g 4-klórfenil-izocianát 20 ml metilénkloridbán készített oldatát csepegtetjük. 7 órás keverés után a terméket leszívatjuk, metilénkloridbán mossuk és levegőn szárítjuk. 20,5 40 g (XV) képletű N-(4-klórfenil)-karbamid-4-hidroxi-Sjö-dibróm-benzaldoximot kapunk. A termék olvadáspontja 172—175 C°, (bomlik). 9. példa: 14,8 g 4-hidroxi-3,5-dibró;rn-benzaldoximot 100 ml metilénkloridbán szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 20 C°-on 10 g 3,4-diklórfenil-izocia- 50 nát 30 ml metilénkloridbán készített oldatát csepegtetjük. 3 órás utánkeverés és éjjelen át történő állás után a terméket leszívatjuk, metilénkloridbán mossuk és vákuumban szárítjuk. 20,4 g (XVI) képletű NH(3,4-diklórfenil)-karb- 55 amid-4-hidroxi-3,5-dibróm-benzaldoximot nyerünk. A termék olvadáspontja 154—157 C°, (bomlik). 10. példa: 60 15,6 g 4-hidroxi-3,5-dijód-benzaldoximot 100 ml kloroformban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 5 ml íenilizocianátot adunk, majd az elegyet 6 óra hosszat 20 C°-on keverjük. A ter- 65 10 méket leszívatjuk, a szűrletet eredeti térfogatának egyharmadára bepároljuk, ily módon összesen 18,7 g (XVII) képletű N-ienil-karbamid-4-hidroxi-3,5-dijód-benzaldoximot nyerünk. A termék olvadáspontja 150—152 C°, (bomlik). 11. példa: 16.5 g 4-hidroxi-3,5-dijód-benzaldoximot 150 ml metilénkloridbán szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 0,5 ml trietilamint adunk, majd 10 ml fenilizocianátot becsepegtetünk. Az elegy hőmérséklete 20 C°-ról 28 C°-ra emelkedik, átmenetileg sűrű kristálykása képződik, amely ismét hígfolyós lesz. 4 óra eltelte után a terméket leszívatjuk, kevés metilénkloriddal mossuk és vákuumban szárítjuk. 15 g (XVIII) képletű N-ifenil-karbamid-4-(N-fenil-karbamoiloxi)-3,5-dijód-benzaldoximot kapunk. A kapott termék olvadáspontja 153—155 C°, (bomlik). 12. példa: 15.6 g 4-hidroxi-3,5-dijód-benzaldoximot 100 ml metilénkloridbán szuszpendálunk. A szuszpenzióihoz 20 C°-on 8 g 4-klórfenil-izocianát 20 ml metilénkloridbán készített oldatát adjuk. 6 órás keverés után a terméket leszívatjuk, metilénkloridbán mossuk és levegőn szárítjuk. Ily módon 19 g (XIX) képletű N-(4Jdórfenil)-karbamid-4-hidroxi-3,5-dijód-benzaldoximot kapunk. A termék olvadáspontja 133—134 C°, (bomlik). 13. példa: 29,5 g 4-, hidroxi-3,5-dibróm-benzaldoximot 150 ml metilénkloridbán szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 16,4 g 4-mtrofenil-izocianát 50 ml metilénkloridbán készített oldatát adjuk 20 C°on 6 óra hosszat tartó keverés után nyert terméket leszívatjuk, metilénkloriddal mossuk és levegőn szárítjuk. 42,9 g (XX) képletű N-(4-nitrofenil)-karbamid-4-)hidroxi-3,5-dilbi -ám-'benzaIdoximot kapunk, csaknem színtelen, fény hatására sárgára színeződő termék formájában. A termék bomláspontja 167—168 C°. 14. példa: 41,6 g 44iidroxi-3,5-di'bróm-benzaldoximot 210 ml metilénkloridbán szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 21 g 4-metoxi-ifenilizócianátot adunk és az elegyet 6 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. 52,0 g (XXI) képletű N-(4-metoxifenil)-karbamid-4-ihidroxi-3,5-dibrómbenzaldoximot nyerünk, amelynek bomláspontja 148— 150 C°. 15. példa: 22,5 g 8. példa szerint előállított vegyületet 125 ml metiliénklaríd'ban szuszpendálunk. A szuszpenziöhoz 0,5 ml ónoktoátot, majd 1:1,6 g 4-nitrofenilizocianát 25 ml metilénkloridbán 5
