154763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidoximok előállítására
11 készített oldatát adagoljuk. Az elegyet 20 C°-on 5 óra hosszat keverésben tartjuk, majd leszívatjuk, metilénkloriddal mossuk és levegőn szárítjuk. 30,7 g (XXII) képletű N-(4-klórfenil)-karbamid-4-i(N-4-klórfenil-karbamoiloxi)-3,5- 5 -dibróm-benzaldoximot kapunk csaknem színtelen termék formájában, amely fény hatására élénksárgára színeződik. A termék olvadáspontja 154—159 C°, (bomlik). 10 16. példa: 27,0 g 4. példa szerint előállított vegyületet 125 ml metilénkloridban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 11 g 4-metoxi-fenilizocianátot és 15 0,5 ml ónoktoátot adunk. 5 óra hosszat az elegyet keverésben tartjuk, majd a terméket leszívatjuk, metilénkloriddal mossuk és levegőn szárítjuk. 33,8 g (XXIII) képletű N-fenil-karbamid^iíN-^imetoxif enil-karbamoiloxi)-3,5-di- 20 bróm-benzaldoximot kapunk, amelynek bomláspontja 154—156 C°. 17. példa: 25 26,9 g 8. példa szerint előállított vegyületet 200 ml vízmentes dietiléterben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 5 ml piridint, majd 12,0 g p-nitrobenzoilklorid 80 ml vízmentes éterben készített oldatát adjuk. Az elegyet beadagolás 30 után 4 óra hosszat keverjük, majd a terméket leszívatjuk, éterrel, végül vízzel mossuk és vákuumban káliumhidroxid felett szárítjuk. 31,1 g (XXIV) képletű nyers N-(4-klórfenil)-karbamid-4-<(4-nitro-benzoiloxi)-3,5-dibróm-benzaldoximot 35 kapunk. A terméket 50 ml dimetilformamid/250 ml metanol elegyéből átoldjuk. Az átoldott termék olvadáspontja 180—199 C°, (bomlik). 18. példa: 40 20,7 g 4. példa szerint előállított vegyületet 200 ml vízmentes dietiléterben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 4,8 ml piridint adunk, majd 11,4 g m-klórbenzoilkloridot hozzácsepegtetünk. 45 Az elegyet a beadagolás után 2 óra hosszat keverésben tartjuk, a terméket leszívatjuk, először éterrel, majd vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. 26,2 g (XXV) képletű N-fenil-karbamid-4-(3-klórbenoziloxi)-3,5-dibróm-benzald- 50 oximot kapunk. A termék olvadáspontja (dimetilforimamid/metanol-elegyből) 174—175 C°, (bomlik). 19. példa: 55 25,4 g 10. példa szerint előállított vegyületet 150 ml metilénkloridban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 9 g 2-*tilfenil-izocianátot és 0,3 ml ónoktoátot adunk. 6 óra hosszat az elegyet 60 keverésben tartjuk, majd a terméket leszívatjuk és levegőn szárítjuk. 27,8 g (XXVI) képletű N-fenil-ka:rbamid-4-(N^2-etilfeniil-kai'bamoiloxi)-3,5-dijódHbenzaldoximot kapunk. A termék olvadáspontja 156—159 C°, (bomlik). 65 12 20. példa: 25,4 g 10. példa szerint előállított vegyületet 200 ml vízmentes dietiléterben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 4,8 ml piridint adunk, majd 10 g o-toluolkloridot csepegtetünk. A beadagolás után az elegyet 3 óra hosszat keverjük, majd a terméket leszivatjuk, éterrel végül vízzel mossuk és vákuumban káliumhidroxid felett szárítjuk. 26,5 g (XXVII) képletű N-fenil-kafbamid-4H(2-metil-benzoiloxi)-3,5-dijód-benzoldoximot kapunk. A termék bomláspontja (dimetiliformamid/metanol elegyből) 176—176 C°. 21. példa: 27,1 g 12. példa szerinti terméket 200 ml vízmentes dietiléterben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 4,8 ml piridint, majd 11,1 g p-metoxi-benzoilkloridot csepegtetünk. Az elegyet 2 óra hosszat keverésben tartjuk, a terméket leszivatjuk, először éterrel, majd vízzel mossuk, végül vákuumban káliumhidroxid felett szárítjuk. 28,6 g (XXVIII) képletű N^(4--klórfenil)-karbamid-4^(N-4-metoxibenzoiloxi)-3,5-dijód-benzaldoximot kapunk, amelynek bomláspontja (dimetilformamid/metanol elegyből) 177—195 C°. A termék fény hatására megsárgul. 22. példa: 25,4 g 10. példa szerinti vegyületet 150 ml metilénkloridban szuszpendálunk, majd 5,7 ' g metilizocianátot és 0,5 ml ónoktoátot adunk hozzá. A gyengén exoterm reakció lezajlása után az elegyet 300 ml metilénkloriddal hígítjuk és 2 óra hosszat 20. C°-on keverésben tartjuk. A kapott terméket leszívatjuk, metilénkloriddal mossuk, levegőn szárítjuk. 26,2 g (XXIX) képletű N-fenil-karbamid-4^(N-metil-karbamoiloxi)-3,5^dij ód-benzaldoximot nyerünk, amelynek olvadáspontja 177—178 C° (bomlik). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű új karbamidóxim-származékok előállítására, amely képletben X klór-, bróm vagy jódatom, Rt hidrogénatom, —ÖDR 3 , vagy —CONHR3 csoport és R2 és R3 1—4 szénatomos alkil-csoport, vagy adott esetben halogénatommal, nitro-, 1—4 szénatomos alkil- és/vagy 1—4 szénatomos alkoxi-csoporttal szubsztituált aril-csoport, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű 4-hidroxi-3,5-dihalogénbenzaldehidoxirnöt, amely képlet-
