154728. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetamidin származékok előállítására
154728 19 kálium-ftálimid 30 ml dimetil-fonmamiddal készített oldatának keverékét olajfürdőn kevertük melegítettük. A fürdő hőmérsékletét lassan 140 C°-ra növeltük és 30 percen át ezen az értéken tartottuk. A reakcióelegyet vízbe: öntöttük, a kicsapódó szilárd anyagot elkülönítettük és szárítottuk. Izopropanolból végzett egyszeri átkristályosítással a ftálimid-származékhoz jutottunk; op. 138 C°. A ftálimid-származék 40,2 grammjának 250 ml forrásban levő etanollal készített szuszpen.zióját 19,2 g hidrazin-hidrát.tial Kezeltük és visszafolyó hűtő alatt forraltuk. A forralás első 10 percé alatt a szilárd anyag feloldódott és egy másodul, voluminózus szilárd anyag csapódott ki. Á forralást összesen 3 órán át folytattuk. Ezután a reakcióelegyet óvatosan kezeltük 40 ml tömény, sósavval, gőzfürdőn 15 10 15 20 percen át melegítettük, majd lehűtöttük és szűrtük. A csapadékot vízzel alaposan kimostuk, majd' az egyesített szűrleteket és mosófolyadékokat csökkentett nyomáson bepároltuk az" etanol legnagyobb részének eltávolítása céljából. A maradékot vízzel hígítottuk, majd nátrium-nhidroxiddal erősen meglúgosítottuk. Az elkülönült olajat éterrel a szokásos módon kicsaptuk és így 2-(4-klór-3-tfnetil-fenoxi)-etíl-amint kaptunk, 97—99 C°/0,2 mm forrásponttal. Az alábbi primer aril-oxi-alkil-aminokat, melyeknek forráspontjait a 7. táblázatban adjuk meg, lényegileg ugyanilyen módszerrel állítottuk elő. A 7. táblázat a közbenső bróm-vegyület forráspontjait, valamint a megfelelő ftálimidnszármazékok olvadáspontjait is feltünteti. 7. Táblázat Közbenső aminők, R-NH2 „CO R H-Br fp. jjppsw R-N sCO op. R-NH2 fp. 2-3'-met oxi-fenoxi-etil 2-3'-jnetil-if enoxi-etil 2-3'4clór-fenoxi-etil 3-3'-metoxi-tfenoxi^propil 4-3 '-metoxi-fenoxi-toutil 160—174°/12 mm 114—115° 139—142713 mm 99—101c 143—146°/12 mm 85—87° 171—175715 mm* 102—104° 124—126°/0,03 mm** 91—92° 152—154712 mm 130—132713 mm 148—150716 mm 164—165713 mm 189—191724 mm *Ezt a torom-vegyületet az alábbi módon állítottuk elő: ! 49,6 g 3-metojdHfenolt adtunk 9,2 g nátrium 400 ml etanollal készített oldatához. Keverés közben 121 g l,3rdibróm-ipropánt adtunk hozzá, majd a reakcióelegyet 2 órán át visszafolyó hűtő alatt forraltuk. 1 liter vizét adtunk a lehűtött reakcióelegyhez, amelyet azután éterrel extraháltunk. Az éteres extraktumot vízzel és 2 n nátrium-hidroxid-oldattal mostuk,, nátrium-szulfát fölött szárítottuk és ledesztilláltuk. **Ezt a vegyületet hasonló módon állítottuk elő, 3-metoxi-fenolból indulva ki, azonban 1,3--dibróm-propán helyett 1,4-dibróm-butánt használtunk. Közbenső aminők előállítása. B-módszer. 18,8 g fenol és 25 g vízmentes kálium-karbonát elegyét 35 ml száraz metil-etil-ketonban kevertük és melegítettük visszafolyó hűtő alatt, miközben cseppenként hozzáadtuk 19,7 g 2-klórr -propionitril 15 ml száraz metil-etil-ketonnal készített és 0,5 g finoman porított kálium-jodidot tartalmazó oldatát. A hozzáadás 20 percig tartott. A keverést és forralást összesen 2 órán át folytattuk, majd az elegyet lehűtöttük, 200 ml vízbe öntöttük és éterrel (200 ml, 75 ml és 75 ml) extraháltuk. Az egyesített éteres extraktumot többször mostuk 2 n nátrium-hidroxid-40 -oldattal a fenol eltávolítása céljából, majd vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítottuk és bepároltuk. A maradékot vízlégszivattyúval létesített vákuumban ledesztilláltuk Ilyen módon tiszta 2-fenoxi-propionitrilt kaptunk, 117— 45 118713 mm forrásponttal. 11,0 g 2-fenoxi-propionitril 50 ml száraz éterrel készített oldatát cseppenként hozzáadtuk 3,8 g litium^alumínium-hidroxid 50 ml száraz éter-50 rel készített szuszpenziójához, állandó keverés közben. Ezután az elegyet visszafolyó hűtő alatt forraltuk 3 órán át, lehűtöttük és óvatosan (élénk keverés közben) kezeltük 3,8 ml vízzel, majd 3,8 ml 15%-os vizes nátrium-hidroxid-ol-55 dattal és végül 11,4 ml vízzel. Az elegyet 20 percen át kevertük, majd szűrtük. A szűredéket vízmentes kálium-karbonát fölött szárítottuk, majd bepároltuk. A maradékot vízlégszivattyú által létesített vákuumban ledesztilláltuk. Ilyen 60 módon tiszta 2-íenoxi-propil-amint kaptunk, 115—116°/15 mm forrásponttal. A 8. táblázat utolsó oszlopában feltüntetett primer aminokat szintén a B-módszerrel állítottuk elő. A 8. táblázat a közbenső nitrilek, g5 valamint aminők forráspontjait adja meg. 10
