154728. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetamidin származékok előállítására
21 154728 8. Táblázat Forráspontok 22 Ar ArOCH-CN I CH3, Ar-0-CH-CH2 -NH 2 CH3 3-Metil-fenil 2-Metoxi-fenil 4-Klór~3-metÜJfenil 4-Metil-ienil 3-Metoxi-fenil 3-Klór-f enil 2,5-Dimetil-íenil 3-EtoxÍHÍenil 3,4-Dimetil-fenil 2,5-Dimetil-ifenil S^Etil-ifenil 3,5-Dimetoxi-fenil 3-Metoxi-5-metil-fenil 3-J?ropoxi-<fenil 125—128712 mm 153—155°/16 mm 164—218°/25 mm 123—127°/12 mm 152—454713 mm 138—,142713 mm 142—144714 mm (op. 53—«4°) 158—162714 mm 144—146713 mm 132—135713 mm 134—136712 mm 181—184717 mm 164—166713 mm 172—178715 mm 120—124713 mm 142—144720 mm 148—150713 mm 126—127714 mm 148—152713 mm 136—138713 mm 134—137713 mm 156—158712 mm 138—140713 mm 131—134714 mm 133—I35712 mm 184—186716 mm 162—164717 mm * Ezt az amint nem desztilláltuk le. A litium- 25 -alumínium-4hidriddel végzett nitril-redukció teljes nyers reakciótermékét felhasználtuk az 50. példa szerinti amidin készítésére. 8a. Táblázat 30 Forráspontok Ar ArO-CH.CHAr-0-CH0H2 -NH 2 I ! CHj-CH, CH2 -CH 3 35 Fenil 126—127713 mm 124—128713 mm Közbenső aminők előállítása. C-módszer (i) 43,75 g klór^aceton és 1 g kálium-g'odid (finoman porítva) 50 ml metil-etil-ketonnal készített elegyét cseppenként 25 percen át hozzáadjuk 54 g 3-metil-fenol és 82 g száraz kálium-karbonát 100 ml metil-etil-ketonnal készített és viszszafolyó hűtő alatt kevert elegyéhez. A keverést és a forralást összesen 5 órán keresztül folytattuk, majd az elegyet lehűtöttük, kb. 500 ml vízbe öntöttük és éterrel extraháltuk. Az éteres extraktumot vizes 5 n nátrium-ihidroxid-oldattal alaposan mostuk, majd vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítottuk és bepároltuk. A maradékot ledesztilláltük és így 126—134713 mm forráspontú frakciót kaptunk. Üjbóli desztillációval 124—126713 mm forráspontú l-(3-metil-4fenoxi)-propán-2~qnt kaptunk. 24,9 g l-(3-metil-,fenoxi)-,propán-:2^ont és 100 ml etanolt adtunk 25 g hidroxü-amin-4iidroklorid és 25 g ömlesztett nátrium^acetát 110 ml vízzel készített oldatához. A kapott oldatot 3 és fél órán át visszafolyó hűtő alatt forraltuk, majd csökkentett nyomáson közel szárazra pároltuk. A maradékot víz és éter között megosztottuk. Az éteres extraktumot vízzel mostuk, 40 45 50 55 60 65 vízmentes kálium-karbonát fölött szárítottuk és bepároltuk. A maradékot ledesztilláltuk és így 159—463712 mm forráspontú frakcióhoz jutottunk. Üjbóli desztillációval 165—167°/13 mm forráspontú l-(3-metil-ifenoxi)-pr,opán-2-on-oximot kaptunk. 13,7 g ln(3-metil-fenoxi)-propán^2-on-oxim 100 ml száraz éterrel készített oldatát 45 perc alatt cseppenként hozzáadtuk 5,85 g litium-alumínium^hidrid 200 ml száraz éterrel készített oldatához visszafolyó hűtő alatt, keverés közben. A keverést és a forralást 4 órán át folytattuk, majd a reakcióelegyet lehűtöttük és óvatosan kezeltük 5,8 ml vízzel, majd 5,8 mil 15%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal és végül 17,5 ml vízzel. Az elegyet 30 percen át kevertük, majd leszűrtük. A szűrletet vízmentes kálium^karbonát fölött szárítottuk, majd bepároltuk. A maradékot ledesztilláltuk és így 124—128713 mm forráspontú l-(3-metil-ifenoxí)Hpror>-2-il-amint kaptunk. Az alábbi két amint szintén a C (i)-módszerrel készítettük: l-i(2-Metoxi-tfenoxi)-prop-2-il-amin; forráspont: 146—148717 mm. A közbenső keton forráspontja: 142—149712—15 mm (op.: 35—38°) és az ebből kapott oxim olvadáspontja: 82—84°. l-(3-Metoxi-f enoxi)-propH2-il-amin; forráspont: 152—157713 mm - A közbenső keton forráspontja: 1,58—164717 mm és az oxirnnszármazék forráspontja: 176—186713 mm. Közbenső aminők előállítása. C-módszer (ii) 75,5 g 3-bróm-bután-2-on és 1 g finoman porított kálium-jodid elegyét 50 ml metil-etil-Jsetonban cseppenként hozzáadtuk 25 perc alatt 47 g fenol és 82 g száraz kálium-karbonát 100 ml metil-etil-ketonnal készített és visszafolyó 11
