154690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású benzonitril-származékok és azokat tartalmazó gyomirtószerkészítmények előállítására
13 154690 ' 14 c) 3,5-idiJbrómH4-Jhidroxi-<benzomtril-bál:iumsó 4 súly/tf %-os vizes oldalba. A kipermetezett oldat-mennyiség minden esetiben hektáronkint 198 liter volt; a permetezést állandó hígítással dolgozó permetezőgép- 5 pel végeztük, a benzomtrilnszármazékot 2,24 kg/iha és 0,28 kg/ha között csökkenő koncentrációjú oldatok alakjában permeteztük a paircella egész íhosszálbian. A nedvesítőszert (nátrium^dioktilszuMoszukcinát) kétféle állandó 10 koncentrációiban i(0,OI26% és 0,05%) alkalmaztuk; iminden kezelést három párhuzamos kísérletben végeztünk. A kezelés hatásosságát 3 héttel a kezelés 15 után határoztuk meg, oly módon, hogy megmértük a parcella hosszaiban azt a távolságot, amelyen íbelül a növény-szárak teljes elpusztulása következett be. Minden esetben a három párhuzamos kísérlet átlagát vettük és en- 20 nek alapján számítottuk ki a készítmény hatásos adagját. Az alábbi eredményeket kaptuk: Minimális hatásos (teljes elszáradást okozó) Vegyület adag, kg/hektár 0,025% 0,05% nedve- nedvesítőszer sítőszer 3,5-dij ód-4-hidroxi-ibenzonitril-ammóniumsó 1,26 1,47 3,5-jdiib:róm^4-hidroxi-benzonitril^ammóniumsó 1,05 1,19 3,5-dihróm-4-(hidroxi-benzonitril-káliumsó 1,68 1,68 A találmány szerinti eljárás végrehajtását az aláíbbiakíban szemléltetjük behatóbban: I. Oly vegyületek, amelyekben R4 hidrogénatomot képvisel. a) ha Xi rövidszénláncú alkil- vagy alkoxialkil-csoportot képvisel, a terméket alumíni-' umdikloriddal vagy piridinhidrokloriddal való kezelés útján dezalkilezzük; b) ha Xi telítetlen alkilcsoportot képvisel, a termékeit hidrogenolízisnek vetjük alá; c) ha Xi alkoxitnetil-csoportot képvisel, a teriméket savas hidrolízisnek vetjük alá, enyhe reakciókörülmények között, hogy elkerüljük a ciano-esoport egyidejű hidrolizálódását; d) iha Xt rövidszénláncú acilcsoportot képvisel, a terméket ismert módszerekkel dezacilezzük; ilyen módszerként a hidrolízis, vagy valamely alkohollal, pl. etanollal savas közegben való kezeléssel végzett átószteirezés, vagy valamely alkalmas aniinnal, pl. diétanolaminnal, alkoholos, pl. etanolos közegben végzett aminolízis alkalmazható; a hidrolízis enyhe reakciókörülmények között végzendő a ciano-csoport egyidejű hidrolizálódásának elkerülése érdekében, így előnyösen alkalikus közegben dolgozunk, híg vizes vagy alkoholos, előnyösen etanolos nátriumhidroxid oldattal való rövid idejű forralás útján; e) ha Xi Ibenzilcsoportot képvisel, a terméket hidrogenolízisnek vagy savas hidrolízisnek vetjük alá. A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő (II) általános képletű vegyületek ismert módszerekkel állíthatók elő. Ilyen módszereket pl. Bargellini és mtsai (Gaz. 59, 16, 1029; Cham. Abs. 213, 3910, 1929), valamint Strating és Backer (Ree. trav. Chrm. 62, ,57, il943; Cheni. Abs. 39, 2497, 1945) ismertettek a 4-etoxi- és 4Hhidroxi-2,6-diklór-anilin előállítására, Reverdin és During (Beí\ 32, 1S4, 1899) a 4-etoxi-2,5-4iklóranilin előállítására, továbbá de Traz (Helv. Chim. Acta 30, 253,1947) a 4Hmetoxi-2,3,5-triklóranilin és 4-metoxi-2,3,6-•^triklóiranilin előállításaira. „Ismert módszerek" alatt a leírásban olyan módszereket értünk, amelyek már eddig is felhasználásra kerültök vagy az irodalomban le voltak írva. 2. Valamely, a csatolt irajz szer inti (IV) általános képletnek niegfelélő oximot (e képletben X2 hidrogénatomot, rövidszénláneú alkil- vagy acilcsoportot, Z hidrogénatomot vagy acilcsoportot képvisel, míg a többi általános jel jelentése megegyezik az A) 1. pontban adott meghatározás szerintivel) ismert módszerekkel az (V) általános képletnek megfelelő henzonitril-szármiazékká (e képletben az általános jelek jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel) alakítunk át. Ilyen ismert módszerként pl. ia savíanhidriddel, mint eeeitsavanhidriddel való kezelés (oly (V) képletű vegyületeket kapunk, amelyekben X2" acilcsoportot képvisel, Iha a (IV) képletű kiindulóanyagban X2 hidrogénatomot jelent), tionilkloriddal vagy foszforpentoxiddal való kezelés vagy gőzfázisban történő dehidrálás alkalmazható, amelyet, ha X2 az i(V) kiépletben irövidszenláncú alkil-A) R5—hidrogén- vagy halogénaltom: 1. A csatolt rajz szarinti (II) .általános képletnek megfelelő anilinszánmazékokat (e képletben Rí, R2 és R3 jelentése megegyezik a 50 fenti meghatározás szerintivel, R5 ' hidrogénvagy halogénatomot képvisel; az Rlf B^ és R5 ' közül legalább az egyik, de nem mindegyik hidrogiénatoniot képvisel, Xi pedig hidrogénatomot, rövidszénláncú, esetleg telítetlen alkilcso- 55 portot, továbbá alkoxialkil-, rövidszénláncú acil- vagy benzilcsoportot jelent) diazotalunk és a kapott diazóniumsót a (III) általános képletnek megfelelő benzonitril-származékká (e képletben az általános jelek jelentése meg- 60 egyezik a fenti meghatározás szerintivel) alakítjuk át oly módon, hogy a diazóniumsót nátrium- vagy káliumkupro- vagy -nikkelo-cianiddal vagy pedig kálium- vagy nátriumeianiddal kezeljük, majd 65 20 25 30 35 40 7
