154690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású benzonitril-származékok és azokat tartalmazó gyomirtószerkészítmények előállítására
31 154690 32 -n-oktanoiloxi-benzonitrilhez jutunk; a fehér szilárd termék 41—43 C°-on olvad. 32. példa: 9,4 g 3,5-diklór~4^hidroxi-benzonitril 75 ml vízmentes piridinnel készített és 0—5 C° hőmérsékletre lehűtött oldatához keverés közben 4,2 g glutiarilkloridot adunk, .miközben a hőmérsékletet a hozzáadás folyamán 25 C° alatt tartjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd éjjelen át állni hagyjuk. A kapott barna színű szuszpenziót 300 g zúzott jég és 170 ml tömény sósav elegyére öntjük, majd az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni és az így kapott barnássárga színű szilárd terméket szűréssel elkülönítjük. A megszáradt terméket etanolból átkristályosítva 2,18 g di-i(2,6^düklór-4-cianofeniÍ)-glutarátot kapunk, amely 150—152 C°-on olvad. 33. példa: A 22. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiindulóanyagként azonban 28 g 3,5--ditbróm-4-hidroxi-benzonitrilt, 15,5 g benzoilkloridot és 280 ml vízmentes piridint alkalmazunk. 39 g nyers terméket kapunk, ezt tisztítás céljából 250 ml acetonban oldjuk és 150 ml vízzel ismét lecsapjuk, majd a csapadékot 280 ml etanolból átlkristályosítjuk. Ily módon 31 g 3,!5-dibrám-4-benzoiloxi-benzonitrilt kapunk, 128—130 C°-on olvadó fehér szilárd tennék alakjában. 34. példa: A 22. példában leírthoz hasonló módon-járunk el, kiindulóanyagként azonban 28 g 3,5-^dibróm-44iidroxHbenzonitrilt, 21 g p-toluolszulfonilkloridot és 280 ml vízmentes piridint alkalmazunk. 43 g nyers terméket kapunk, ezt tisztítás céljából a 25. példában leírt módon 320 ml acetonban oldjuk és 200 ml vízből ismét lecsapjuk. 39 g 3,5-dibróm-4-p-toluolszulfoniloxi•Jbenzonitrilt kapunk, 144—146 C°-on olvadó fehér szilárd termék alakjában. 35. példa: A 22. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiindulóanyagként azonban 28 g 3,5--dibrÓ!m-4-Jhidroxi-benzonitrilt, 11,5 g krotonilkloridot és 280 ml vízmentes piridint alkalmazunk. 8 g nyers terméket kapunk, ezt tisztítás céljából 50 ml acetonban oldjuk és 10 ml víz hozzáadásával újból lecsapjuk. Ily módon 7 g 3,5-dibróm-4-JkrotoniloxÍHbenzonitrilt kapunk, 142—143 C°-on olvadó világosbarna szilárd termék alakjában. 36. példa: 19,9 g 3-klór-5-nitro~44údroxM3enzonitril (előállítva a 18. példában leírt módon), 100 ml ecetsavanhidrid és 1 g nátriumacetát elegyét 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd '30 C° alatti hőmérsékletre hűtjük le a reakcióelegyet és 500 ml jeges vízbe öntjük. A kép-5 ződött szilárd terméket elkülönítjük, 100 ml vízzel mossuk, -50 C° hőmérsékleten szárítjuk, majd tisztítás céljából 30 ml etanolban oldjuk, 10 ml víz hozzáadásával lecsapjuk, azután 35 'ml acetonban oldjuk és 15 ml vízzel ismét le-10 csapjuk. Ily módon 16,5 g 3Jtlór-5-nitro-4-acetoxi-ibenzonitrilt kapunk, 81—83 C°-on olvadó őzbarna szilárd termék alakjában. 37. példa: 15 16 g 3-fclór-5-nitro-44iidroxi-foenzonitril (előállítva a 19. példában leírt módon), 34 ml triklóraeetilklorid (előállítva Delacre, Bull. Acad. Roy. Belg. 1902, 189; Chem. Z. I, 1902, 1197 20 szerint) és 1 g tetrametilammóniumklorid elegyét 35 percig hevítjük 40 C° hőmérsékleten tartott fürdőben, visszafolyató hűtő alatt. A triklóraoetilklorid feleslegét csökkentett (20 mm Hg-oszlop) nyomás alatti desztilláció útján el-25 távolítjuk, a visszaimaradt szilárd terméket 50 ml jeges vízzel gyorsan eldörzsöljük, majd vákuumban szilikagél felett megszárítjuk. 26 g 3--klór-5-nitro-4-triklóra'cetoxi-benzonitrilt kapunk, 143—145 C°-on olvadó halványsárga szi-S0 lárd termék alakjában. 38. \példa: 35 A 37. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiindulóanyagként azonban 15,9 g 3--klór-5-nitro-4-hidroxi-benzonitrilt, 33,6 g a,a-diklórpropionukloridot [előállítva Beckurts és Otto, Ber., II, 388 (1878) szerint] és 1 g tetra-40 rnetilammóniumkloridot alkalmazunk. Az alkalmazott saviklorid feleslegét vákuumban (20 mm Hg-oszlop) ledesztilláljuk, a maradékot 50 ml jeges vízzel eldörzsöljük, megszárítjuk, a száraz szilárd terméket 150 ml acetonban oldjuk 45 és az oldathoz 50 ml vizet adunk. Ily módon 16 g 3-klór-5-nitro-4^a,a-diklórpropioniloxi->benzonitrilt kapunk, 135—137 C°-on olvadó krémszínű szilárd termék alakjában. 50 39. példa: A 37. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiindulóanyagként azonban 15,9 g 3-55 iklór-5-nitro-4-l hidroxi-benzonitrilt, 33 ml benzoilkloridot és 1 g tetrametilammóniumkloridot alkalmazunk. A benzoilklorid feleslegét vákuumban (20 mm Hg-oszlop) ledesztilláljuk, a szilárd maradékot 50 ml benzolban oldjuk és a 60 kapott oldatot 150 ml petroléterrel (fp. 60'—80 C°) hígítjuk, amikoris szilárd termék válik le. Ezt 100 ml benzolban oldjuk, 0,4 g aktívszénnel derítjük az oldatot, majd 400 ml petroléterrel (fp. 60—80 C°) hígítjuk. 17 g 3-klór-5-65 -nitro-4-ibenzoiloxi-benzonitrilt kapurik; a 40 18
