154690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású benzonitril-származékok és azokat tartalmazó gyomirtószerkészítmények előállítására
154690 29 30 klóracetiikloridot és 280 ml vízmentes piridint alkalmazunk, a nyers terméket pedig, amelyet 43 g mennyiségben kapunk, tisztítás céljából 280 ml aeetonban oldjuk, 200 ml víz hozzáadásával lecsapjuk, amint ezt a 20. példában leír- 5 tuk. Ily módon 37 g 3,5-dibróm-4~triklóraeetoxi-benzonitrilt kapunk, barnás színű szilárd termék alakjában, amely 139—141 C°-on olvad. 24. példa: 10 7,3 g trilklóracetilkloridot egy adagban, hűtés nélkül hozzáadunk 18,55 g 3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitrilt {előállítva Auwers és Reis, Ber. 29, 2355 (1896) szerint] 100 ml vízmentes piridinnel 15 készített és keverésben tartott oldatához. Az elegyet a légköri nedveSiSégtől védetten állni hagyjuk 48 óra hosszat, majd 750 ml jeges vízbe öntjük és tömény sósavval kongóvörösre megsavanyítjuk.A levált szilárd terméket szűréssel 20 elkülönítjük, kisajtolással víztelenítjük és forró acetonnal gyorsan felvesszük. Az acetonos oldatot aktívszénnel színtelenítjük, desztillált vízibe öntjük és gyorsan leszűrjük. Ily módon 21,5 g 3,5-dijód-4-triklóracetoxi-benzonitrilt ka- 25 punk, amelynek olvadáspontja 172—173 C°. állni hagyjuk, majd 750 ml jeges vízbe öntjük és tömény sósavval kongovörösre megsavanyít^ juik. Olajszerű termék válik ki, amely állás közben megszilárdul; ezt leszűrjük és forró aeetonban feloldjuk. Az acetonos oldatot aktívszérmel derítjük, gyorsan leszűrjük kb. 1 liter desztillált vízibe folyatva a szűredéket, majd a levált terméket szűréssel elkülönítjük. Ily módon 14,6 g 3,5-dijód-4-a,a-diklórpropioniloxi-benzonitrilt kapunk, amely 137—139 C°-on olvad. 28. példa: A 22. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 28 g 3,5-diklór-4-hidroxi-benzonitrilt, 22 g GHmetil-n~pentanoilkloridot [előállítva Hommelen, Bull. Soc. Ghim. Belg., 42, 243 (1933); Chem. Abs., 27, 5306 (1933) szerint] és 280 ml vízmentes piridint alkalmazunk. 42 g nyers terméket kapunk, amelyet aktívszénnel színtelenítünk és egyenlő térfogatú etanolbpl kétszer átlkristályosítunk. 27 g 3,5-diklór-4-a-imetil-n-pentanoiloxi-benzonitrilt kapunk, piszlíosfehér színű szilárd termék alakjában, amely 63—64 C°-on olvad. 25. példa: 20 A 22. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiindulöanyaigként azonban 28 g 3,5-diklór-4-hMroxi-benzonitrilt, 26,7 g a.a-diklor-pijopionilkloridot [előállítva Bedkurts és Otto, Ber. II, 388 (1878) szerint] és 280 ml vízmentes piri- 35 dint alkalmazunk. 40 g nyers terméket kapunk, amelyet tisztítás céljából 550 ml aeetonban oldunk és 300 ml vízzel ismét leosapjuk, amint ezt a 22. példában ismertettük. 29 g 3,5-diklór-4-iaí a-diklónpropioniloxi-benzonitrilt kapunk, 40 halványsárga szilárd termék alakjában, amely 143—145 C°-on olvad. 26. példa: 27. példa: 45 A 22. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 28 g 3,5-dibró;m-44iidroxÍHbenzonitrilt, 17,8 g a,ec-diklórpropionilkloridot és 280 ml vízmentes piridint 50 alkalmazunk. 35 g nyers terméket kapunk, amelyet tisztítás céljából 400 ml aeetonban oldunk és 150 ml víz hozzáadásával ismét lecsapjuk, amint ezt a 22. példában ismertettük. Ily módon 30 g 3,5-dibróm-4-a,a^diklórjpropioniloxi- 55 benzonitrilt kapunk, 141—143 C°-on olvadó krémszínű szilárd termék alakjában. 60 18,55 g 3,5-dijód-44iidroxi-benzonitril 100 ml vízmentes piridinnel készített oldatához keverés közben egy adagban hozzáadunk 8,1 g a,a-diklórpropionilkloridot. Az elegyet 24 óra. hosszat e5 29. példa: A 28. példában leírthoz • hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 28 g 3,5-dibró.m-4Hhidroxi-)benzonitrilt, 14,8 g a-metil-npentanoilkloridot és 280 ml vízmentes piridirit alkalmazunk. 19 g 3,5-dibróm-4-a-.metil-n-pentanoiloxwbenzonitrilt kapunk, 53—55 C°-on olvadó piszkosfehér színű szilárd termék alakjában. 30. példa: A 22. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 19 g 3,5-diklór-4Hhidroxi-benzonitrilt, 18 g n-oktanoilkloridot [előállítva Aschar, Ber. 31, 2348 (1898) szerint] és 190 ml vízmentes piridint alkalmazunk. 29 g nyers terméket kapunk, ezt etanolból kétszer átkristályosítjuk. A kapott szilárd terméket telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal háromszor mossuk, 100--100 ml oldatot használva fel egy-egy mosáshoz, majd vízzel ismételjük meg a mosást. Ily módon 18 g 3,5-diklór-4-n-oktanoiloxi-benzonitrilt kapunk, 51—53 C°-on olvadó fehér szilárd termék alakjában. 31. példa: A 30. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiindulóanyagként azonban 28 g 3,5-dibróm-4-ihidroxi-benzonitrilt, 18 g n-oktanoilkloridot és 280 ml vízmentes piridint alkalmazunk. 38 g nyers terméket kapunk, ezt etanolból kétszer átkristályosítva 24 g 3,5-dibrám-4-15
