154684. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására

5 154684 6 éterrel kirázzuk. A savas, vizes oldatot elválasztjuk, majd vizes 10 n nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk és az elegyet 50 rész éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük, majd a szűrlethez oxálsav telített éteres oldatát adjulk. Az elegyet szűrjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot vizes izopropanolból kristályosítjuk. A termék 174—176 C°-on olvadó l-(2-etil-fenoxi)-3-tercier-butilamino-2-propanol-hidrogénoxalát. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történhet: 6,1 rész 2-etilHfenol és 2 rész nátriumhidroxid 100 rész vízzel képezett, 15 C°-on tartott oldatához 6,0 rész epiklórhidrint adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük, majd 2x50 rész kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos extraiktókat 50 rész vízzel mossuk, majd vízmentes magnézium- 20 szulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradék l-(2-etil-fenoxi)»2,3-epoxi-propánból áll. 5 2. példa: 10 15 Az 1. példa szerinti eljárást végezzük el azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként t-butilaimin helyett a 'megfelelő amint alkalmazzuk és a reakciót a megfelelő hőmérsékleten hajtjuk vére. (a táblázatban csillaggal jelölt helyen etanol az oldószer). A terméket az 1. példában ismertetett módon oxalát vagy hidrogénoxalát formájában, vagy éteres oxálsav oldat helyett éteres sósavoldatot alkalmazva a hidroklorid alakjában, vagy az éteres extrakt szárazrapárlása útján a szabad bázis formájában izolálhatjuk. Ily módon az alábbi táblázatban felsorolt, (VI) általános képletű vegyületeket kapjuk. Rl Reakció Bázis O.p.: Kristályosításnál Rl hőmérs. vagy só C° használt oldószer n-propil reflux bázis 77--79 petroléter (fp.: 60—80°) szek.ibutil reflux hidraklorid 113--114 butilacetát allil reflux hidrogénoxalát 165--167 izopropanol/víz 2nhidr oxi-1,1 -dimetil-etil reflux* oxalát 160--162 izopropanol l-metil-S^fenil-propil 100 c° hidrogénoxalát 73 C 105-!°-on lágyul -106 butilacetát l-flnetil-2-fenoxi-etil 1O0 c° bázis 100--101 cilklohexán 3-p-klór-f enil-1,1 --dimetil-propil 1O0 c° hidroklorid 114--116 etilacetát/éter 2-p-metoxi-fenil-l-metil-etil 100 c° hidroklorid 154--156 izopropanol 3. példa: Az 1. példa szerinti eljárást azzal a különbséggel végezzük el, hogy 2-etiMenol helyett a 40 megfelelő fenolt és t-butilamin helyett a megfelelő amint alkalmazzuk. Ily anódon az alábbi táblázatban feltüntetett, (I) általános képletű vegyületeket kapjuk. Rí R2 Bázis vagy só O.p. C° Kristályosításnál használt oldószer izopropil t-butil hidroklorid 177 t-butil n-hutil hidroklorid 103—104 izopropil trifluormetil bázis 76—78 izopropanol/etilacetát petroléter (fp.: 100—120 C°) ciklohexán 4. példa: 0,6 rész 2-etil-fenol, 2 rész víz, 0,6 rész nátriumhidroxid, 20 rész etanol és 1 rész 1-tercier butüamino-34dór-2-propanol-hidroklorid 60 elegyét zárt készülékben 100 C°-on 10 órán át melegítjük. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 25 rész vizes n sósav- , val kirázzuk és az elegyet 2x25 rósz éterrel extraháljuk. A savas-vizes oldatot elválasztjuk, 65 vizes 10 n nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk és az elegyet 2x25 rész éterrel extrahaljuk. Az egyesített éteres extraiktókat szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 2 rész forró, telített, etanolos pikrin-r sav-oldatban oldjuk. Az elegyet lehűtjük, a kiváló anyagot leszűrjük és etanolból kristályosítjuk. A termék l-(2-etil-fenoxi)-3-tercier butilamino-2-propanol-pikrát, mely 155 C°-on való lágyulás után 162—164 C°-on olvad. 3