154683. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aziridinek előállítására

154683 6 48 órás állás hatására. A mag-mágneses rezonancia-spektrumok analízise azt mutatta, hogy a desztillált anyag (noha a nyers terméknél tisztább), még mindig 20% nagyságrendben szenynyezéseket tartalmaz. 5 2. példa: l-((-2'-Jhidroxi-2'-ifeniletil)aziridin 43 g etilénimint, 120 g sztiroloxidot, 400 ml etanolt és 2 g porított nátriumhidroxidot keverővel ellátott, nyomásálló berendezésbe adagolunk. A készülék 110 C°-on tartott olajfürdőbe merül, és a reakcióelegyet 2 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Az elegyet lehűtjük és az alkoholt vákuumban ledesztilláljuík. A visszamaradó viszkózus olajat finom vákuumban ledesztillálva színtelen, kristályos anyag formájában l-(2'jhidroxi-2'-feniletil)aziridint kapunk. A kitermelés etiléniminre és sztiroloxidra számítva 75'%, a termék tisztasága 80%-nál nagyobb. A termék kis mintájának széntetrakloridos átkristályosítása után színtelen, 77 C°-on olvadó kristályokat kapunk. 10 15 20 alkalmazása mellett forralunk. 120 g (1 mól) sztiroloxidot 3 óra alatt 55—65 C°-on becsepegtetünk. Az adagolás befejezése után a keverést további 3 órán át 60—65 C°-on folytatjuk. A reagálatlan etilénimint 60 C°-on 10 Hgmm nyomáson történő desztillációval visszanyerjük. A nyers termék (168 g) hűtéskor megszilárdul. A termék tisztasága mag-mágneses rezonancia-spektrum és oszlopkromatográfiiás analízis alapján 83%. A termék mintája dietiléteres vagy ciklohexános kristályosítás után 78—79 C°-on olvadó, színtelen kristályokat képez. 9—11. példa: A 8. példában leírt eljárással analóg módon az alábbi l-(2'Jhidroxi-2'-R-etil)aziridinéket állítjuk elő: 9. példa: R = m-nitrofenil. 10. példa: R = 3-piridil. 11. példa: R = m-trifluormetilfenil. 25 12. példa: 3. példa: l-)(2'-hidroxi-2'-femletil):aziridm 86 g (2 mól) etilénimint autoklávban 100 C°on melegítünk. Keverés közben 20 perc alatt 120 g sztiroloxidot adunk hozzá. A keverést további 10 percen át 100 C°-on folytatjuk. A reagálatlan etilénimint először a reaktor fesztelenítésével, majd 60—70 C°-on 25 Hgmm nyomáson való desztillációval nyerjük vissza. 41,2 g etilénimint regenerálunk (0,96 mól). l-(2'-hidroxi^2'-feniletil)-2-metilaziridin A vegyületet sztiroloxidból és propiléniminből a 2. példában leírt módon állítjuk elő. 13. példa: 35 l-(2'Hhidroxi-2'-feniletil)-2-(n-hexil)aziridin E vegyületet sztiroloxidból és 1,2-oktiléniminből a 2. példában leírt módon állítjuk elő. A nyerstermék (165 g) szobahőmérsékletre 40 14. példa: hűlve megszilárdul. Az aziridin-tartalmat tioszulfátos titrálással és magHmágneses rezonancia-spektroszkópiával meghatározva 90—95%-os értéket kapunk. A mag-^magneses rezonaneia-spöktrum és oszlopkromatográfiás analízis sze- 45 rint az anyag legalább 75%-a a kívánt vegyület. l-[2'-hidroxi-2'-(2"-tienil)etil]-aziridin 4—7. példa: A 3. példában leírt eljárással analóg módon 50 az alábbi l-(2%hidroxi-2'-R-etil)aziridineket állítjuk elő: 4. példa: R = m-lklórfenil. 5. példa: R = m-brómfenil. 6. példa: R = p^fluorfenil. 7. példa: R = 4-tiazolil. 8. példa: l^(2'-hidroxi-i2'-feniletil)aziridin. 55 60 107,5 g (2,5 mól) etilénimint visszafolyató hűtővel, keverővel, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel felszerelt lombikban visszafolyató hűtő 65. 25,2 g 2-(e,poxietil)-tiofént 1 óra alatt 25,8 g etiléniminhez csepegtetünk. A reakcióelegyet az adagolás alatt 50 C°-on, majd az adagolás befejezése után további 30 percen át ezen a hőmérsékleten keverjük. A keverést 65 C°-on további 1,5 órán át folytatjuk. Az etilénimin feleslegét 60 C°-on 10 Hgmm nyomáson való desztillációval visszanyerjük. A nyers reakcióterméket finom vákuumban történő desztillációval tisztítjuk (fp.: 72—76 C°/0,005 Hgmm). 15—18. példa: A 14. példa szerinti eljárással analóg módon az alábbi l-(2'-hidroxi-2'-R-etil)-aziridmeket állítjuk elő: 15. példa 16. példa 17. példa 18. példa R = 2-furil. R = 1-naftil. R = benzil. R = p-tolil.