154683. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aziridinek előállítására

154683 7 8 19. példa: 26. példa: l-[2'4iidroxi-2'-(4''-piridil)-etü]-aziridin l-!(2'-<hidroxi-3'-fenoxipropil)^aziridin 5 E vegyületet a 25. példában leírt módon állítjuk elő. Hozam: 69%, fp.: 13:2—134 C°/0,005 Hgmm. 24,2 g 4-(epoxietil)-piridint 30 perc alatt, keverés közben 55—65 C°-on 17,2 g etiléniminhez csepegtetünk. A reakcióelegyet az adagolás befejezése után további 2 órán keresztül 65 C°on keverjük. A reagálatlan etilénimiint 60 C°on és 10 Hgmm nyomáson történő desztillációval visszanyerjük. A reagálatlan etilénimintől megtisztított, visszamaradó olajat finom-vákuumban desztillálva a kívánt terméket kapjuk (fp.: 103—106 C°/0,01 Hgmm). 20. és 21. példa: A 19. példában leírt eljárással analóg módon az alábbi l^(2'-Jhidroxi-2'-R-.etil)Haziridineket állítjuk elő: 20. példa: R = onklór-fenil. 2.1. példa: R = 2-piridil. 22. példa: l-i[2'-lhidroxi-2'-(p-nitrofenil)-etil]^aziridin 20,8 g p-nitro-sztirol-oxidot meleg dioxánban oldunk és az oldatot 30 perc alatt, 55—65 C°-on keverés közben 17,2 g etiléniminhez csepegtetjük. A keverést az adagolás befejezése után további 2 órán keresztül 65 C°-on folytatjuk. A reagálatlan etilénimint és a dioxánt 60 C°on 10 Hgmm nyomáson történő desztillációval visszanyerjük. A maradék olajat finom vákuumban ledesztillálva a kívánt terméket kapjuk. 23—24. példa: A 19. példában leírt eljárással analóg módon az alábbi l-j(2'-hidroxi-2'-R-etil)-aziridineket állítjuk elő: 23. példa: R = o-nitrofenil. 24. példa: R = 2,3,4-4riklórfenil. 25. példa: lH(2'Hhidroxi-3'^feniltiopropil)-aziridin 33,2 g fenil-glicidil-szulfidot és 17,2 g etilénimint 2 órán át 50—60 C°-on nyomásálló edényben melegítünk. Az etilénimin feleslegét 55 C°on 12 Hgmm nyomáson ledesztilláljuk. A viszszamaradó olajat finom vákuumban desztillálva a kívánt terméket 140—144 C°-on/0,01 Hgmm forró olaj alakjában nyerjük, mely a szedőben kristályosodik. Hozam: 26 g (62%). A vegyület szerkezetét infravörös és mag-mágneses rezonancia-ispektrummal határoztuk meg. Infravörös sávok: KBr-iben: 1478, 1433, 1258, 1105, 1089, 993, 735 és 689 am-1. 27. példa: l-t(2-hidr.oxi-2'-íeniletil)-2mnetil-aziridm E vegyületet a 3. példában ismertetett módszerrel állítjuk elő. A nyers terméket ciklohexánból átkristályosítva színtelen, 106—108 C°-on olvadó kristályokat kapunk. Kitermelés: 63,5%. 28. példa: l-i(2',3'-dihidroxipropil)-aziridin Ezen vegyületet a 8. példa szerinti eljárással állítjuk elő etiléniminbői és 2,3-epoxi-propanolból azzal a különbséggel, hogy a hőmérsékletet az epoxid beadagolása alatt 20 C°-on tartjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű aziridinek előállítására (mely képletben R jelentése fenil-, halofenil-, nitrofenil-, trifluormetilfenil-, alkilfenil-, naftil-, hidroximetil-, benzil-, fenoximetilvagy feniltiometil-gyök vagy 5- vagy 6-tagú, egy vagy két nitrogén-, kénés/vagy oxigén-heteroatomot tartalmazó heterociklikus gyök, R' és R" azonos vagy különböző lehet és jelentésük hidrogénatom, vagy alkil-gyök) valamely (II) és (III) képletű vegyület reakciója útján, (amely képletekben R, R' és R" jelentése a fent megadott) azzal jellemezve, hogy a reakciót poláros szerves oldószer jelenlétében, 50 C° és 150 C° közötti hőmérsékleten, adott esetben a közegben hidroxil-ionok leadására képes katalizátor jelenlétében hajtjük végre. (Elsőbbség: 1.965. augusztus 31.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 90 C° és 130 C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. (Elsőbbség: 1965. augusztus 31.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátort az epoxid egy móljára számított 0,0001—. 0,005 mól mennyiségben alkalmazzuk és katalizátorként valamely, hidroxil^csoportot tartalmazó oldószert vagy erős bázist alkalmazunk. (Elsőbbség: 1965. augusztus 31.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy poláros oldószerként valamely poláros protikus anyagot alkalmazunk. (Elsőbbség: 1965. augusztus 31.) 15 20 25 £0 i5 40 45 50 55 60 4