154682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített difenilalkilaminok előállítására
154682 13 14 27. példa: 27 g 2,4-diklór-ct-imetil-fenetilamint (a hidrokloríd 204 C°-on olvad) és 281,1 g 2,4-diklór-fenilacetont 250 ml benzolban visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 2 órán át forralunk. A benzol ledesztillálása után a kapott maradékot 250 ml acetonban oldjuk, az oldatot 10 g nátriumbórhidriddel elegyítjük és egy éjjelen át állni hagyjuk. Az elegy vákuumban történő bepárMsa után kapott maradékot vízzel és metilénkloriddal kirázzuk. Sósavas savanyítás és metanolból történő átkristályosítás után színtelen, 273—275 C°-om olvadó kristályok alakjában 17 g racém 2,2',4,4'-tet:raíklór-cf-a'-dimetil-difenetilamin-hidrokloridot nyerünk. A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítottuk elő: Racém 2,,2'-d-iklór-a,a'-dimetil-difenetilamin-hidroikkwid, o.p.: 241—242 C° (etanol-éter elegyből). Racém 4'4'-diklór-a,a'-dimetil-difenetilamki-hidraklorid, o.p.: 210—211 C° (metanol-éter elegyből). Racém 3,3',4,4'-tetraklór-a,a'~dimetil-difenetilamnnhidroklorid, o.p.: 187—188 C° (metanolból). N-(4-mtro-benzil)-2,4-diklór-fenetilamin-hidroklorid, op.: 185—186 C° (etanol-etilacetát--éter elegyből). N-(3,4-diimetoxi-benzil)-2,4-diklór-fenetilafmin-hidroklorid, op.: 176—177 C° (metanol^éter elegyből). N-(3,4-dihidroxi-benzil)-2,4-dikiór-fenetil!ami:a-hidroforomid, op.: 189—190 C° (metanol-éter elegyből). 29. példa: 22,7 g - 2,4-diklór-fenetilamin-hidroíklorid és 200 ml víz oldatához 9 g nátriumhidroxidot és 80 :ml etilénkloridot adunk. Az elegyhez keverés közben 0 C°-on 24,8 g 4-klór4iidrofahéjsavklorid 40 ml etilénkloriddal képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az etilénikloridos fázist elválasztjuk, majd 2 n nátriumhidroxiddal, 2 n sósavval, végül vízzel mossuk. Az oldat szárítása, bepárlása, majd a termék etilacetát-ligroin elegyből történő kétszeri átkristályosítása útján 23,8 g 104—105 C°-on olvadó N-(2,4--diklór-fenetil)-4-MórHhidro-fahéjsavamidot nyerünk. 6,8 g litiumalumíniumhidrid és 90 ml tetrahidrofurán oldatához 32,1 g N-(2,4-difclórfenetilj^-nklór-ihidrofahéjsavamid 225 iml tetrahidrof uránnal képezett oldatát csepegtetjük, majd az elegyet 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A keletkező adduiktot vízzel 10 C°-on megbontjuk, az alumíniumhidroxidot szűrjük és kloroformmal extraháljuk, az oldatot szárítjuk, bepároljuk, a maradékhoz metanolos sósavat és etilacetátot adunk, majd a terméket etanol/víz elegyből átkristályosítjuk. A termék 175—176 C°-on olvadó 21 g N-[3-i(4-klórHfenil)-propil]-2,4-diklór-fenetila!min-hidroklorid. 30. példa: 32,7 g 4-klór-fenetilamin-hidrdkloridot a 29. példában. ismertetett eljárással analóg módon 44 g 2,4-diklór^fahéjsavkloriddal reagáltatunk, mikoris 54,7 g 165—166 C°-on (metanol-etilacetát elegyből) olvadó N-(4-klór-fenetil)-2,4-diklór-fahéjisavamidot kapunk. A fenti termékből 17,7 g-ot 150 ml tetrahidrofuránban oldunk és a képződő oldatot 7,59 g litiumalumíniumhidrid 75 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatához csepegtetjük. Az elegyet 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd a 29. példában leírt módon feldolgozzuk. Először 5,5 g, 110—111 C° olvadáspontú N-(4-fclór-fenetil)-2,4-diklór-ihidro-fahéjsavamidot kapunk. Az anyalúgból 6,6 g, 196—197 C°-on olvadó (metanol-etilacetát elegyből) N-[3-(2,4-diklór-fenil)-propil]-44dór-fenetilamin-hidroklorid nyerhető. A fenti eljárással analóg módon 153—155 C°on olvadó (metanol-éter elegyből) N-[3-(2,4--diklór-fenil)Hpropil]-2,4-diklór-fenetüamin-hidrokloridot is előállítottunk. A fenti eljárással analóg módon N-(4-klór-fenetil)-4-klór-hidro-íab.éjsavamidból (op.: 134— 135 C°, etilacetát-ligroin elegyből történő kris-28. példa: S0 9,6 g 44dór-fenetilamin^hidroíkloridot a szabad bázissá alakítunk, melyet 100 ml benzolban oldunk. Az oldatot 7 g 4-íklór-benzaldehiddel visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 1,5 órán át forraljuk. Az elegyet szárazra pá- 35 roljuk, a képződő Schiff-bázist 50 ml metanollal kezeljük és keverés közben 1,5 g nátriumbórhidriddel redukáljuk. Az elegyet vákuumban bepár óljuk, majd a maradékot 50 ml 2 n sósavval és 50 ml éterrel kirázzuk, majd a 40 kristályosain kiváló hidrdkloridot leszűrjük. 90 %-os etanolból történő átkristályosítás után 11,6 g, 250—251 C°-on olvadó N-(44dór-benzil)-4-klór»ifenetilamm-hidrakloridot kapunk. A fenti eljárással analóg módon az alábbi 45 vegyületeket állítottuk elő: N-i(2,4-diklór-benzil)-2,4-diklór-fenetilaimin-4iidroklorid, op.: 195—197 C° (etanol-etil-acetát elegyből). N~(3,4-diMór-benzii)-2,4-dilklór-fenetilamin- 50 -hidroklorid, op.: 185—186 C° (etanolból). N^(2-klór-benzil)-24kló:r-fenetilamin-hidroklorid, op.: 160—161 C° (metanol-etilacetát elegyből). N-(2-klór-ibenzil)-44dór-fanetilamin-hidro- 55 klorid, op.: 199—200 C° (etanolból). N-(3,4-diklór-benzil)-3,4-diklór-fenetilaminhidroklorid, op.: 217—218 C° (metanol-éter elegyből). N-{2,6-diklór-benzil)-3,4-diklór-feinetilamin- 60 -hidroklorid, op.: 230—231 C° (metanoPéter . elegyből). N-(2,i6-diMÓ!r-benzil)^2,4-diklór-fei netilamin-4iidroklorid, op.: 230—231 C° (metanol-éter elegyből). 65 10 15 20 25 S0 35 40 45 50 55 60 7
