154682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített difenilalkilaminok előállítására
15 154682 16 tályosítás után) N-[3-(4-klór-fenil)-propil]-4--Mór-fenetilamin-hidroklorid állítható elő. Op.: 206—207 C° (metanol-éter elegyből). 31. példa: 18,9 g 2,4-diklór-sztirol-epoxid (fp.: 125 C°/13 Hgmm), 70 ml etanol és 15 ml 20%-os vizes ammónia elegyét 5 napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyet vákuumban 80 C°-on teljesen szárazra pároljuk, majd a maradékot metanolos sósavval megsavanyítjuk. Metanol-éter elegyből történő átkristályosítás után 8,7 g raoém 2,2', 4,4, -tetraklór-/?,/?'-dihidroxi-difenetilamin-hidrokloridot kapunk. Op.: 212— 213 C°. 32. példa: 3,4-diklór^sztirol-epoxidból a 31. példában leírt módon 192—Ű94 C°-on olvadó racém 3,3',4,4'tetra:klór-yS,/?'-diihidroxi-difenetilamin-hidrokloridot állítunk elő. A fenti hidrakloridból készített szabad bázis 107—108 C°-on olvad (izopropiléterből). A reakcióelegyből ezenkívül 3,3',3"! 4,4',4"Jhexaklór-/?,^',^"-trihidroxi-trifenetilamin^idroklorid is izolálható. Op.: 187—189 C° (metanol-víz elegyből). 33. példa: A 7,29 g 4-klór-/?-hidroxi-fenetilamin-hidroklorid kloroformmal és 2 n nátriumhidroxidoldattal történő kirázásakor nyert szabad bázist 4,92 g 4-klór-benzaldehiddel és 70 ml benzollal 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegy bepárlása után 12 g Schiff -bázist kapunk, melynek etilacetátból átkristályosított mintája 165—166 C°-on olvad. 8 g Sohiff-bázist 50 ml benzolban és 50 ml metanolban szobahőmérsékleten, keverés közben 1,2 g nátriumbórhidriddel redukálunk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot 2 n sósavval és éterrel kirázzuk, majd a kiváló terméket leszűrjük. Metanol-éter elegyből történő átkristályosítás után 3,7 g 249—250 C°-on olvadó N-(4~klór-benzil)-4Hklór-^-hidlroxi-fenetilamin-hidrokloridot kapunk. A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítottuk elő: N-(2,4-diklór-benzil)-4-Jklór-/^hidr'0xi-fenetilamin-hidroklorid, op.: 218—219 C° (metanol-éter elegyből). N^(2,4-diklól r-1 benzil)-2,4-diklór-^hidroxi-fenetil-aminnhidroklorid, op.: 230—231 C° (metanol^éter elegyből). N-(3,4-diklór-benzil)-3,4-diklór-/S-hidroxi--ifenetilamin-hidroklorid, op.: 218—219 C° (metanol^eter elegyből). N-(2,4-diklór-Jbenzil)-2,6-diklór-/ 3-hidroxi-fenetilamm-hidroklorid, op.: 188—189 C° (metanol-éter elegyből). A kiindulási anyagként felhasznált 2,6-diklór-/?4üdroxi-fenetilamin 140—141 C°-on olvad (etilacetátból), míg hidrokloridja 263—264 C°-on olvad (metanol-éter elegyből). N-(3,4-dimetoxHbenzil)-2,4-diklór-/J-hidroxi-5 -fenetilamin-hidroklorid, op.: 232—233 C° (metanol-Jéter elegyből). N-i(3,4-dimetoxi-j benzil)-4-klór-/?-hidr<oxi-fenetilamin-hidroklorid, op.: 220—221 C° (metanolnéter elegyből). 10 N-i(4-klór-benzil)^yS-J hidroxi-3,4-dimetoxi-<fenetilamin-hidroklorid, op.: 201—202 C° (metanol-éter elegyből). 34. példa: 15 3,63 g 2,2',4,4'-tetraklór-difenetilamint 3,47 ml hangyasawal és 3,47 ml 40%-os formaldehiddel 110 C°-os fürdőhőmérséklet mellett 45 percen át melegítünk. A kapott színtelen olda-20 tot vákuumban szárazra pároljuk, majd a maradékot kloroformmal és 2 n ammóniumhidroxid-oldattal kirázzuk. A kloroformos extraktot metanolos sósavval megsavanyítjuk és a kiváló terméket etanol-éter elegyből átkristályo-2g sítjuk. A nyert termék 172—175 C°-on olvadó 3,4 g N^metil-2,2',4,4'-tetraklór-difenetilamin-Hhidroklorid. A fenti eljárással analóg módon 143—144 C°-on olvadó (etanol-etilacetát-éter elegyből) 30 N-metil-2,2'-dMór-difenetilamin4hidrokloridot állítottunk' elő. 35. példa: o5 A 7 g 3,3',4,4'-tetra[klór-difenetilamin-hidroklorid kloroformmal és 2 n nátriumhidroxidoldattal történő kirázása után nyert szabad bázist 100 ml metanolban oldjuk, majd az oldatot 2,38 ml 40%-os formaldehiddel elegyítjük és 40 2 órán át állni hagyjuk. Ezután Raney-nikkel alkalmazása mellett hidrogénezünk. A reakcióelegyet leszűrjük, a szűrletet bepároljuk és a bepárlási maradékot éterrel és vízzel kirázzuk. Az éteres extraktot metanolos sósavval megsa-45 vanyítjük, a kiváló terméket metanol^éter elegyből kristályosítjuk. A termék 5 g 187—188 C°-on olvadó N-metil-3,3',4,4'-tetraklór-difenetilamin-hidroklorid. 50 A 183 : —184 C°-on olvadó (metanol^éter elegyből) N-metil-4,4'-diklór-difenetil-amin4iidroklorid a fenti eljárással analóg módon állítható elő. 55 36. példa: 16,2 g 2,4-diklór^íeniIacetilkloridot (fp.: 137— 139 C°/10 Hgmm) 25 ml etilénkloridban oldunk. (A savklarid előállítása 2,4-diklór-fenilecetsav 60 és tioniliklorid reakciója, majd a reakcióelegy vákuum-desztillációja útján történik). A nyert oldatot 15 perc alatt, keverés közben, 0 C°-on, 21,6 g 2,2',4,4'-tetraklór-difenetilamin 55 ml etilénkloriddal képezett oldatának és 2,98 g 65 nátriumhidroxid 120 ml vízzel képezett oldatá-8
