154682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített difenilalkilaminok előállítására
3 -helyzetben hidroxi-csoportot hordozhat. Az alkilén-csaportok metil- vagy etil-csoportokkal is helyettesítve lehetnek, mikoris elágazóláncú alkiléncsoportok vannak jelen. Az (la) általános képletű vegyületek és 5 savakkal képezett addíciós sóik különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkező anyagok, (mely képletben Rj' és R2' jelentése 2-klór-, 4^klór- vagy 2,4-diklór-fenil-gyök; m és n jelentése 1 vagy 2; R4 és R 5 jelentése hidrogén- 10 atom vagy hidroxi-csoport). Az (la) általános képletű vegyületek különösen előnyös reprezentánsai azon származékok, melyékben m és n jelentése egyaránt 1. A találmányunk tárgyát képező eljárással 15 előállítható vegyületek különösen előnyös képviselői a 2,2',4,4'-tetraklór-difenetilamin, a N-[2--(4-klór-fenil)-2-hidroxi-etil]-3,4-diklór-fenetilamin és savakkal képezett addíciós sóik. Azt találtuk, hogy az (I) képletű difenilalkil- 20 aminők és sóik oly módon állíthatók elő, hogy valamely (II) általános képletű aralkilcianidot (mely képletben R2 jelentése a fent megadott és X jelentése legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkilén-csoport) reduktív kondenzációnak 25 vetünk alá; vagy ammóniát vagy valamely (III) általános képletű amint a (IV) általános képletű gyök bevitele mellett aralkilézünk, (mely képletekben az Rt és R 2 fenil-gyökök, valamint az R3 gyök jelentése a fent megadott; go A' és B' jelentése az A és B jelentésénél megadott, vagy a fenil-gyökhöz karbonil-csoporton keresztül kapcsolódó, legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkilén-csoport); vagy valamely (Ib) általános képletű vegyületet halogénezünk, 35 (mely képletben A', B' és R3 jelentése a fent megadott; az Rí" fenil-gyök helyettesítetlen, vagy 1 vagy 2 halogén-helyettesítőt hordoz és az Rj" fenil-gyök' helyettesítetlen, vagy 1 vagy / 2 halogén-, hidroxi-, nitro-, trifluormetil-, kis 40 szénatomszámú alkil- vagy kis szénatomszámú alkoxi-helyettesítőt hordoz); a jelenlevő karbonil-csoportóíkat hidroximetilén-csoportakká redukáljuk, adott esetben a jelenlevő R3 gyököt lehasítjuk vagy az R3 gyököt a molekulába be- 45 visszük és/vagy az ily módon előállított bázisokat savaikkal képezett addíciós sóikká vagy kvaterner ammóniumsóikká alakítjuk. A kiindulási anyagként felhasznált (II) képletű aralkilcianidok önmagukban ismert mód- 50 szerekkel, pl. a megfelelő helyettesített aralkilhalogenidek és alkálifémcianidok reakciója útján állíthatók elő. A (III) képletű aminők előállítása ugyan- 55 csak önmagukban ismert módszerekkel történhet, pl. a megfelelő cianidok katalitikus redukciója útján. Azon (III) képletű aminők, melyefcben„az A' alkilén-csoport hidroxi-csoporttal helyettesítve van, pl. a megfelelő benzalde- 60 hidből ciánhidrinné való alakítás, majd a cián- , hidrin lítiumalumíniumhidrides redukciója útján állíthatók pl. elő. A (III) képletű aminők továbbá a megfelelő halogenidek aminálása útján is előállíthatók. 65 4 A (IV) képletű gyök bevitelére szolgáló aralkilezőszerként felhasználható megfelelően helyettesített aralkilhalogenidek, aralkilketonok, aralkilaldehidek és aralkanoilhalogenidek önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő. Aralkilezőszerként megfelelően helyettesített sztirolepoxidok is felhasználhatók. Ezen sztirolepoxddok oly módon állíthatók elő, hogy a megfelelő aril-halogénalkilketont nátriumbórhidriddel a megfelelő halogénhidrinné redukáljuk, melyet azután erős bázissal kezelünk. A (II) képletű aralkilcianidok reduktív kondenzációja előnyösen valamely víztartalmú oldószer jelenlétében, kb. 5—30 C°-os hőmérsékleten, különösen szobahőmérséklet körüli hőfokon, normálnyomáson, hidrogénnel, valamely .katalizátor jelenlétében végezhető el. Oldószerként előnyösen etanol, ecetsav és víz elegye alkalmazható, minthogy ezen oldószerelegy felhasználása esetén a kívánt végtermék különösen magas kitermeléssel nyerhető. Katalizátorként előnyösen Raney-nikkel nyerhet alkalmazást. A találmányunk tárgyát képező eljárás másik foganatosítási módja szerint valamely (III) képletű amint, (ahol R3 jelentése hidrogénatom), valamely (V) általános képletű karbonil^vegyülettel reagáltatunk, (mely képletben R2 és X jelentése a fent megadott; y = 0 vagy 1; R6 jelentése hidrogénatom vagy legfeljebb 3 szénatomot tartalmazó alkil-gyök), és a .kapott Schiff-bázist redukáljuk. A (III) képletű aminők és (V) képletű karbonilvegyületek reakcióját célszerűen valamely oldószer (pl. benzol) jelenlétében, magasabb hőmérsékleten végezzük el, mimellett az oldószer forráspontján a keletkező vizet víz elválasztó segítségével elválasztjuk. A Sohiff-bázis redukcióját előnyösen nátriuimbórhidriddel, metanoltartalmú oldatban hajtjuk végre. A redukció katalitikusan is elvégezhető; pl. platina- vagy palládium-katalizátor segítségével. A találmányunk tárgyát képező eljárás további foganatosítási módja szerint valamely (III) képletű amint valamely (VI) általános képletű vegyülettel hozunk reakcióba (mely képletben R2 és B jelentése a fent mggadott és Z jelentése halogénatom, szulfoniloxi- vagy amino-csoport). Eljárásunk fenti foganatosítási módja szerint pl. úgy járhatunk el, hogy a (III) képletű amint és a (VI) képletű vegyületet (melyben Z jelentése halogénatom vagy szulfoniloxi-csoport) alkalmas oldószerben (pl. halogénezett szénhidrogének), előnyösen valamely bázis (pl. alkálifémhidroxidok, alkálifémsók, tercier aminők) jelenlétében több órán át nyomás alatt hevítjük vagy normálnyomáson és szobahőmérsékleten több napon át előbb állni hagyjuk, majd melegítjük. A kívánt termék a szokásos módon (pl. kromatografálással vagy extrakcióval) nyerhető ki. A (III) képletű aminők ós Z helyén amino-csoportot tartalmazó (VI) képletű vegyületek reakcióját előnyösen 2
