154668. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amidofoszforsavészterek előállítására
MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Pótszabadalom a 153994 lajstromszámú törzsszabadalomhoz . Bejelentés napja: 1966. VIII. 19. (FA—649) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1965. IX. 10. Közzététel napja: 1967. XI. 22. Megjelent: 1968. XI. 30. 154668 Szabadalmi osztály: 12 o 26—27 Nemzetközi osztály: € 07 f Decimái osztályozás: Feltalálók: Reindl Eugen vegyész, Burgkirchen/Alz, Rummert Günter vegyész, Burghausen/Salzach, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius & Bsrüning, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás amidofoszforsavészterek előállítására 1 A foszforsavészter-araiidok előállítására eddig a foszfor balogénvegyületeiből, legegyszerűbben a foszforoxikloridból indultak ki. Ezt a vegyületet először valamely alkohollal reagáltatva foszfortetrahalogeniddé alakították át, majd ebiből ammóniával vagy valamely aminnal állították elő az észteramidot, az alábbi reakcióegyenleteknek megfelelően: FOCI3+ROH -(RO)POCl2 +HCI ill. POCI3+2ROH -i(RO)2POCl+:2HCl ROPOCl2 -HiR'NH2 -ROPO(NHR') 2 -f2RNH 2 • HCl 10 15 Ezt a reakciót közömbös, száraz oldószerekben folytatják le (G. M. Kosolapoff „Organophosphorus Compounds", Chapmann & Hall. London, i960, 279—286; Liebige Annalen der •Chemie 326, 129 (1903); Berichte der Deutschen 20 Chemischen Gesellschaft 8, 1235 (1875); 41, 146 (1908); I. R. van Waser „Phosphorus and its compounds", hiterseience Publishers, New York, Voll (1958) 831, Am. Chem. J. 15, 198 (1893>; 16, 123, 154 (1894). 25 El lehet jármi olymódon is, hogy a foszfor halogénvegyületeit először ammóniáival vagy valamely atminnal a megfelelő foszforsavamidohalogeniddé alakítják, majd ezeket rea- 30 gáltatják alkoholokkal, pl. az alábbi két reakcióegyenletnek megfelelően: POCI3+2RNH2 -* RNHPOCI2+RNH2 • HCl RNHPOCl2 +2R'OH - RNHPOi(OR) 2 +2HC1 (Liebigs Annalen der Chemie 326, 129 (1903.) Ebben az esetben is a reakció szempontjaiból közömbös szerves oldószerben dolgoznak. A termelési hányad a kiindulóanyagként alkalmazott foszfforoxikloridira számítva, az irodalmi közlés szerint 30—35'%. Jobb termelési hányadok érhetők el, ha a második reakciót piridin •jelenlétében folytatják le (vö. Kosolapoff i.m.; Waser i.m; J. Am. Chem. Soc. 63, 21117 (1941); 64, 1337, 1553 (1942); Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 73, 47 (1940). Ismeretes továbbá, hogy a tercier foszforsavészterek, amelyek ismeretes módon foszforoxikloridon keresztül közvetlenül is előállíthatók, ammóniával vagy primer aminokkal reagáltatva amidofoszforsatvakká alakíthatók át (Am. Chem. J. 16, 123, 154 (1894); Russ. Phys. Chem. Soc. 44, .1106 (1912); 2 151380 sz. amerikai szab. leírás (1939). Ez az előállítási eljárás az alábbi reakcióegyenletek szerinti lépésekben megy végbe: 154668
