154564. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. XI. 30, (HO—992) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1965. XII. 15. Közzététel napja: 1967. IX. 22. Megjelent: 1968. IX. 30. 154564 Szabadalmi osztály: 12 q 14—31 Nemzetközi osztály: C 07 d, Decimái osztályozás: Feltalálók: Osbond John Mervyn vegyész, Hatfield, Herts, Fothergill Graham Alwyn vegyész, Knebworth, Herts, Wickens James Charles vegyész, St. Albans, Herts, Nagy-Britannia Tulajdonos: F. Hoffmann-La Roche & CO. Aktiengesellschaft cég, Basel, Svájc Eljárás fofenzofurán-származékok előállítására Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű új benzofurán-származékok és savakkal képezett addíciós sóik előállítására (mely képletben R jelentésé kis szénatoinszámú alkilesőport, Rt jelentésé az 5 és/vagy 7-helyzetben levő klór- vagy brómatom; R^ mono-, di- vagy tri-kis széíiatomszámú alkiMielyettesítést képvisel). „Kis szénatöffiszámú älkü"-csoportok alatt 1—4 Szénatomot tartalmazó alkil-csoportók értendők (pl. metil, etil, propil, izopropil, bütil, szekunder butil és tercier butil). A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható Vegyületek értékes képviselői azon (I) képletű származékok, amelyekben R2 mono- vagy di-kis szénatomszámú alkil-lheryettesítést, különösen mono- vagy dimetil- vagy -etil-helyettesítést képvisel és e vegyületek savakkal képezett addíciós sói. Ugyancsak értékes tulajdonságokkal rendelkeznek az RÍ helyén bróm-helyettesítőt tartalmazó (I) képletű vegyületek és savakkal képezett addíciós sóik. R jelentése előnyösen izopropil-csopört. A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy valamely (II) általános képletű halogénhidrint (mely képletben Rí és R2 jelentése a fent megadott és X jelentése klór- vagy brómatom) vagy valamely (III) általános képletű epoxidot (mely képletben Rí és R2 jelentése a fent megadott) valamely (IV.) általános képletű aminnal hozunk reakcióba (mely képletben R jelentése a fent megadott) és az ily módon nyert bázist adott esetben savval képezett addíciós sójává alakítjuk. A kiindulási anyagként felhasznált (II) kép-5 létű hatogétíhidrinek előállítása valamely <V) általános képletű halogénketon (mely képletben RÍ, Rs és X jelentése a fent megadott) alkálifémbórhidridekkel vagy alumíniumizopropiláttal végrehajtott redukciójával történbet. 10 A <V) képletű halogénketon alkálifémbórhidrides (különösen nátriumbórhidrides) redukciója célszerűen kb. 20 C°-os vagy ennél alacsonyabb hőmérsékleten, előnyösen 0—: 20 C°-on végezzük el. A redukciót célszerűen inert oldószer je-15 lenlétében hajtjuk végre. Oldószerként pl. kis szénatoimszámú alkanolok (mint etanol) és vizes dioxán alkalmazható. A (V) képletű halogénketonok redukciója alumíniumizopropiláttal izopropanolban, magasabb hőmérsékleten is elvé-20 gezhető. A (III) képletű epoxidok a {II) képletű halogénhidrinek dehidrohalogénezésével állíthatók elő. A dehidrohalogénezést célszerűen oly módon 25 hajtjuk végre, hogy a halogénhidrint szobahőmérsékleten valamely kis szénatomszámú alkanolban (pl. metanol) oldott vagy nem-poláros szerves oldószerben (pl. benzol) szuszpendált alkálihidroxiddal (pl. káliumhidroxiddal) kezel-E0 jük. 154564
