154481. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a periódusos rendszer Vb csoportjába tartozó fémorganikus vegyületek előállítására
MAGYAK NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. VI. 28. (Sí—988) Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1965. XII. 03. Közzététel napja: 1967. IX. 22. Megjelent: 1968. VII. 31. 1S4481 Szabadalmi osztály: 12 o 26—27 Nemzetközi osztály: C 07 f Deciméi osztályozás: Feltalálók: Dr. Müller Richard prof., vegyész, Dathe Christian oki. vegyész, Radebeul, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: Institut für Silikon- und Fluorkarbon-Chemie cég, Radebeul, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás a periódusos rendszer Vb csoportjába tartozó fénioíganikus vegyületek előállítására A találmány tárgya eljárás a periódusos rendszer Vb csoportjába tartozó fémorganikus vegyületek előállítására. Ismeretes, hogy orgamotrifluorszilánokat, ill. organopentafluorszilikátokat fel lehet használni organocsoportoknalk nehéz fémsókhoz való kapcsolására. Így már ismert olyan eljárás, amely szerint ezüstöt, higanyt, rezet, ill. aranyat organotófluörszilánokkal, • ill. organofluorszilikátokkal át lehet alakítani a megfelelő, többé vagy kevésbé állandó fémorganikus vegyületekké.. Meglepő módon azt találtuk, hogy a periódusos rendszer Vb csoportjába tartozó halogénvegyületek, pl. az SbF3 , az az StaCl 3 , a BiF 3 , az AsF3 stb. organotrifluosrszilánokkal vagy organofluorszilikátokkal reagálni képesek, a megfelelő organoi(fém)(vegyüiletek képződése közben. A reakciót víziben lehet lefolytatni. Az oldást elősegítő anyagok, így alkohol hozzáadása elősegíti a reakciót, azonban nem feltétlenül szükséges. Az organotrifiluorszilán átalakulása akkor is bekövetkezik, amikor például antimontrifluorid-oldathoz alkálifluoridokat Vagy folysavat adunk, hogy alkálifluoranítimonát(in)okból, pl. ammóniumpentafiuorantimonáit(lill)ból indulunk ki. A halogénidek helyett kettős sók, így Li'C1 . 9bF3 , 3KN0 3 • SbF 3 vagy (NH/^SO/, • • SbF3 is használhatók, amelyeket komplexeikként, pl. Li[StoF3 Cl]-ként is felfoghatunk. Ugyanígy oxidokat (pl. SfoA és AS^) vagy hidroxidokat (pl. [Bi(OH)3 ] is használhatunk a halogén-vegyületek helyett, amikor halogén;5 hidrogénsaivak, pl. HF vagy HCl jelenlétében dolgozunk. A könnyen illó organotrifluorszilánokat, pl. a GH3 SiF 3 -at <f. p. —30,2 C°) célszerűen fluorszilikátok, pl. (M^MiOHsSiFs] alakjában hasz-10 náljuk. Ilyenkor — ellentétben a várakozással — a savanyú reakció, pl. az SbF3 -oldat sava-1 nyű reakciója ellenére nem távozik a rendszerből az organotrifluorszilán, hanem a szerves antimon vegyület olajként leülepszik a vizes 15 réteg alá és könnyen elkülöníthető, vagy pedig halogén-oldatokkal, pl. metanolos brómoldattal végzett oxidációval átalakítható a megfelelő organoantimon(V)-dihalogenidekké. Az organotrifluorszüáriok helyett egyéb há-20 romfunkciós organoszilánok (pl. organotriklórszilánok, organotrialkoxiszilánok, organotriacetoxiszilánók, monoorganohidrogénszilánok), organosziloxánok vagy poliszilánok is felhasználhatók, amennyiben folysavval vagy egyéb, a 25 reakcióelegyhez hozzáadott flüorozószerekkel, így alkáli- és ammóniumlfluoridokkal átalakíthatók organotrifluorsziilánokká. A találmány szerinti eljárás az eddig ismert eljárások közül elsősorban abban tűnik ki, 30 hogy vízben kivitelezhető, aminek következté-154481
