154481. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a periódusos rendszer Vb csoportjába tartozó fémorganikus vegyületek előállítására
154481 ben előállításkor kiküszöbölhető a gyulladási veszély, pl. a levegő oxigénjével önmagától meggyulladó töalk'ilstibinek esetében. Ezenkívül az előállításihoz, mindenekelőtt a metil- és fenil-vegyületek. előállításához felhasználhatók a szilikonok nyerésekor mostanáig egyáltalán nem, vagy csak kevéssé értékesíthető hulladékvágy melléktermékek is. A találmány szerinti eljárás azt is lehetővé teszi, hogy egyszerű módon olyan vegyületeket nyerjünk, amelyeket mostanáig nem állítottak elő, így pl. diíctól-antimon(;M)j fluo<ridot. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek mindenekelőtt gyógyszereikként és kártevőirtószerekként, továbbá a vegyiparban és a gyógyszeriparban közbenső termékekként nyernék alkalmazásit. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. .példa: 98 g 2Ö%-os vizes antimontrifluorid-oldatot (100 mmól) adtunk 52 g (300 mmol) ammóniummetil-pentaifluorszilikát 180 ml vízzel készített oldatához. A hozzáadás folyamán fokozatosan ziawarosodás lépett fél. Éjjelfen át állni hagytuk az oldatot, miközben fokhagymaszagú, levegőn azonnal meggyulladó trimetilstiibin ülepedett le olaj ailakjáfoian, amelyet metanolos brám-oldait hozzáadásával feloldottunk. A kicsapódott só .(NHíMSiE^-nak. bizonyult. (Víziből végzett átikrístályosodás után: talált F: 63,3%; számított F: 63,99%; nyers hozam: 43 g = 79%). A brómtnal reagáltatott, szárazra bepárolt szüredékből etanollal trimentilantifmon(V)^dibnomidot extraháltunk. Elemzési eredmény CsHgBraSStnre (336,7) vonatkoztatva: számított: 11,03% C; 2,78% H; 48,92% Br; 37,27% Sb talált: 11,9% C; 3,1% H; 49,0% Br; 36,5% Sb. Spontán melegedés mellett azonnal sóleválás történt. A sót 60 óra eltelte után leszívattuk és megszárítottuk (168 g). 4001 ml forró •etanollal 50 g (34%) difemilantimon(in)-fliuori-5 dot tudtunk kioldani a sóból; o. p.: 160— 161 C°. Elemzési eredmény C^HtoFSb-re (295,0) vonatkoztatva: 10 számított: 48:86% C; 3,42% H; 6,44% F; 42,28% Sb talált: 48,0%iC; 3,6% H; 6,3% F; 41,9% Sb , Az alkoholban oldhatatlan só '(NH^fSFg] volt (80 g; talált F: 63,8%; számátött F: 63,99%). 4. példa: 36 g (200 mmól) feniltrilfluorszilánt 54 g i(300 mmól) SlbFa-mal szélesnyafoú polietilén lombikban 100 ml vízben ráztunk. Csekély spontán melegedés mellett difenilantimon(IiIl)-fluo!rid képződött tűalakiú kristályo'k alakjában, amelyeket 24 óra niúliva lespvattunk, vízzel mostunk, majd szárítottunk (20 g, 68%). Acetonbál végzett áWkrlistályosításfcor csupán csekély mennyiségű oldhatatlan szennyeződés maradt vissza. A tiszta vegyület fluor-tartalma 6,4%; számított: 6,44%. A kísérletet 100 ml etanol hozzáadása mellett megismételtük; így 41 g részben kristályos csapadékot kaptunk, amelyből folysawal végzett digerálás után SbOF-et lehetett kioldani. 23 g (78%) szép, kristályos difenilantimon(III)-fluorid maradt vissza; op. p. 160 C°. 15 20 25 20 40 2. példa: 50 g olyan oldathoz, amely 212,5 g (625 mmól) NH/jF-et tartalmazott, jéghűités köziben 50 g i(3D0 mmól) feniltriifluorsziilánt csepegtettünk. A képződött pépet 155 ml 2%,-os NH4 F-oldattal hígítottuk, majd a hűtő fürdőből eltávolítottuk és hozzáadtunk 27 g '(150 mmól) SbF3 -at 82 g vízben oldva. Éjjelen át 19 g (43%) difenilantimoniPIHluorid vált le (43%). Etanolból végzett átkristályosítás után a termék olvadáspontja 157—1518 C°; talált F: 6,0%; számított F: 6,44 %. 5. példa: 27 g (160 mmól) SbF3 ^at oldottunk 68 g olyan folysavoldatban, amely 18 g (900 iramöl) 45 HFot tartalmazott, majd hozzácsepegtettünk az oldathoz 50 g (310 mmól) fen'iltrifluorszilánt és a kicsapódott difenílantimon(niI)Hfluoridot 20 óra eltelte után leszívattuk. Nyers kitermelés: 17,5 g (36%). A termék etanolból végzett 50 átkristályosítás után 157—159,5 C'-on olvad. Elemzési eredmény CriHioFSb-re (294,96) vonatkoztatva: 55 számított: 48,86% C; 3,42% H; 6,44 F; 41.28% Sb talált: 49,4% C; 3,7% H; 6,5% F; 41,4% Sb. 3: példa: 60 126 g (500 mmól) ammóniumpentafluor-antiman(:ni)-at (NH4 )2fSbF 5 ] és 37 g (1 mól) •NHzjF-et 275 ml vízben oldottunk és hozzácsepegtettünk 162 g (1 mól) fentiltriifluorszilánt. 65 Egy további kísérlet során, amikor 100 ml etanolt is hozzáadtunk a reakcióelegyhez, nyers, nagyon tiszta kristályok alakjában difenilantimoni(lll)-fluoridot kaptunk 48%-os kitermeléssel. •'/(Fluor-tartalom acetonból készített átkristályosítás után: 6,4%; számított: 6,44%.) 2
