154431. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azadibenzociklopheptén-5-oléter-származékok előállítására
5 metiletilamin-maleátot kapunk. Etanol és aceton elegyéből átkristályosítva a termék olvadáspontja 150—157°. Hozam 55%. Elemzés C22H26N2O5: számított: C 66,32:%, H 6,58%, N 7,03%., talált: C 66,1 %, H '6,7 %, N 7,0 %. 2. példa: - a) !5-Hidroxi-5H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-*>]piridin előállítása Az la) példa szerint eljárva, de a 10,11-dihidro-i5H-benzo[4,5]dkloheptá[íl,;2-b]ipirid-5-on helyett egyenértékű mennyiségű 5H-benzo[4,5]ciklohepta[il,2]pirid-5-ont használva 5-hidroxi-5H-benzo[4,5]ciklohepta[l ,2-b]piridint kapunk 95% hozammal 206—208° olvadásponttal. Elemzés C14 !H U !NO: számított: C 80,36%, H 5,30%, N 6,60%, talált: C 80,5 %, H 5,5 %, N 6,5 %. b) 3cH(5H"Benzo{4,5]ciklohepta[l,2-b]pirid-5-iloxi)tropánmaleát előállítása 5 g« (0,024 mól) 5-hidroxi-5H-benzo];4,5]ciklohepta[l,2-b]piridint visszafolyató hűtő alatt 5 óra hosszat 30 ml tionilkloriddal forralunk. A. fölös tionilkloridot ledesztilláljuk, és benzol hozzáadása és a desztilláció megismétlése útján az utolsó nyomokat is eltávolítjuk. Az így képződött 5H-benzo[4,l5]ciklohepta[l ,2^b]pirid-5--il-klojjid-hidrokloiridot visszafolyató hűtő alatt 1'6 óra hosszat 10,2 g (0,072! mól) tropinnal és 20 ml toluollal forraljuk. A tropin-hidrokloridot szűréssel eltávolítjuk, és a visszamaradt oldatot hatszor vízzel mossuk. A szerves réteget megszárítjuk, és az oldatot belőle elpárologtatjuk. A maradékot dietiléterben oldjuk, és maleinsavat adunk hozzá. Az így keletkezett 3a-i(5H-benzo[4,5]ciklohepta[il,2-b^pirid-5-iloxi)tropán-maleátot aceton és dietiléter elegyéből átkristályosítjuk. Hozam 51%, olvadáspontja 196—198°. Elemzés C26H28N 2 05: számított: C 69,63%, H 6,29%, N 6,25%, talált: C 69,8 %, H 6,0 %, N 6,1 %. 3. példa: 2-i(5H-Benzo[4,5].ciklohepta[l,2-b]pirid-5-iloxi)-N,N-dimetiletilamin-maleát előállítása Az lb) példában leírt módon eljárva, de a 10,ll-dihidro-5-hidroxi-5H-benzo[4,5]GÍklohepta[l,2-b]piridin helyett egyenértékű mennyiségű 5-hidroxi-5H-benzoi[4,5]ciikloheptia[l,2-b]piridint (előállítása a 2a) példában van leírva) alkalmazva 2-i(5H-benzo[4,:5]ciklohepta[l,2-b]pirid-5--iIoxi)-N,N-dimetilamin-maleátot kapunk 52% hozammal és 141—142° olvadásponttal. Elemzés C22H24N2O5: 4431 6 számított: C 66,65%, H 6,10%, N 7,07%, talált: C 66,4 %, H 6,2 %, N 7,0 %. 4. példa: 5 3'a-{ilO,líl-dihidro-5H-benzoi[4,5]ci.klohepta[l,2-b]pirid-5-iloxi)-tropán-maleát előállítása A 2b) példában leírt módon eljárva, de az 10 5-hidroxi-i5H-benzo[4,5]cikIohe,pta![i l,2 f -b]piridint egyenértékű mennyiségű 10,ll-dihidroT5-hidroxi-5H4>enza[4,5]ciklohepta[l,2-b]piridinnel (előállítása az la) példában van leírva) helyettesítve 3cM(ilö, l>l-dihidro-5H-benzo[4,5]ciklohepta-15 [l,2.-b]pirid-5-iloxi)-tropán-maleátot kapunk 36 % hozammal és 169—171° olvadásponttal. Elemzés C26H30N2O5: számított: C 69,31%, H 6,71%, N 6,22%, 20 talált: G 69,2 %, H 6,6 %, N 6,1 %. 5. példa: a) 5-Klór-10,ll-dihidro-5H-benzo[4,5]oiklo-25 hepta[l,2-b],piridin előállítása Az la) példában leírt módon készült 25, g 10,ll-diihidro-5-hidroxi-5H-benza[4,5]ciklo[ hepta[l,2-b]piridinnek 250 ml diklórmetánnal készült 30 szuszpenziójába hidrogénkloridégázt vezetünk telítésig. Ezután néhány milliliter tionilkloridot adunk hozzá a képződött víz eltávolítására. A tiszta oldatot az oldószer elpárologtatásával koncentráljuk, és a maradékot ismét feloldjuk 35. egy kevés diklór metánban. Az oldathoz 0°-on 12,1 g trietilamint, majd kb. 300 ml dietilétert adunk. A kicsapódott szilárd anyagot kiszűrjük, és pétroléterből (forrásköze 60—80°) átkristályosítjuk. Hozam 85%; olvadáspontja 40 91—92°. Elemzés C^H^NCl: számított: C 73,20%, H 5,27%, N 6,10%, talált: C 73,5 %, H 5,4 %, N 5,8 %. 45 b) 10,1 l-Dihidro-5-n['(l-metilpiperid-2-il)-metoxi]--SH-benzo^SJcikloheptafl^-blpiridin előállítása 50 11,5 g (0,05 mól) 5-klór-10,ll-dihidro-5H-benzo^jölcikloheptafl^-blpiridin tolüolos oldatát 50°-on hozzáadjuk 12,9 g (04 mól) 1-metil-2-piperidin-metanol tolüolos oldatához. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt 6 óra hosszat gg forraljuk, mire az aminoalkohol hidrokloridja kicsapódik. A csapadékot kiszűrjük, és híg alkálilúggal mossuk. A. hidrokloridot híg ecetsavban oldjuk, és a vizes oldatban az aminoalkoholt ismét felszabadítjuk, majd dietiléter-60 rel extraháljuk,, és vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk. Szűrés után az oldószert elpárologtatjuk, és az aminoalkoholt csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk. 9,5 g (60%) olajos 10,1 l-dmidro-!5-f{l-metilpiperid-2-il)met-65 oxi]5H-benzOi[4,5]ciklohepta[l,2-b]piridint ka-3
