154429. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikusan szubsztituált fenil-acetonitril-számazékok előállítására
5 15442Ö 6 tölcsérrel ellátott háromnyakú lombikban 22,7 g (0,1 mól) a-izopropil-3-trifluor-metil-fenil-acetonitrilt oldunk 200 ml toluolban, majd hozzáadjuk l-klór-3-i(N-metil-^N-/3-3-trifluor-metil-fenil-etil)-aminopropán 200 ml toluollal készített oldatát. A reakcióelegyet felmelegítjük, és 90 C° hőmérsékleten 20 perc alatt hozzáadunk 13 g 30%-os toluolos nátrium-amid-szuszpenziót. Ezt követően a reakcióelegyet négy órán át forraljuk. A lehűlt oldathoz 200 ml vizet adunk, a toluolos réteget elkülönítjük, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, a toluolt ledesztilláljuk, és a maradékot vákuumban frakcionáljuk. 10 Ilyen módon 41,2 g a-izopropil-a-K'N-metil-N-yS-3-trifluor-metil-fenil-etil)-7-aniiino-propil]-3-trifluor-métil-íenil-acetonitrilt kapunk sárga, viszkózus olajként. Kitermelés: az elméleti érték 88%-a; fp./0,l Hg mm: 205—210 C°. Savanyú oxalátsó: op. = 108 C°. A kiindulási vegyületeket úgy állítottuk elő, hogy 3-trifluor~metil-&nil-acetonitrilt izopropil-bromiddal kondenzáltunk, ill. a klór-bázist a megfelelő savanyú oxalátból felszabadítottuk. Hasonló módon állítottuk elő az alábbi táblázatban ismertetett vegyületeket is. A vegyület képlete a csatolt rajz szerint Fp., C lO (£ Savanyú C° oxalát, ) 195--200/0,1 Hg mm 158 195--200/0,1 Hg mm 147 232--235/0,3 Hg mm 79 235--240/0,05 Hg mm 105 (boml.) 207--210/0,01 Hg mm 142 210--215/0,01 Hg mm 111 202--204/0,1 Hg mm 121 Kitermelés % (elméletire vonatkoztatva) XIII-as XIV-es XV-ös XVI-os XVII-es XVIII-as XIX-es 70 62 5(1 66' 59 39 56 2. példa: a-Izopropil-a-[(N-metil-^N-homoveratril)-7--aminopropil]-3-trifluor-metil-fenil-acetonitril előállítása Az 1. példában ismertetett módon oldunk 93,6 g (0,2.23 mól) a-i[!(N-metil-JN-homoveratril)-y-aminopropil]-3-trifluor-metil-fenil-acetonitrilt 500 ml toluolban, hozzáadunk 30,8 g (0,25 mól) izopropil-bromidot, és lassan hozzácsepegtetünk 32 g 30%-os toluolos nátriumamid-szuszpenziót 70 C°-on. Ezután a reakcióelegyet három órán át forraljuk, lehűtjük, hozzáadunk 150 ml vizet, és az elkülönített toluolos réteget vízzel még kétszer kirázzuk, majd vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, a toluolt eltávolítjuk és a maradékot frakcionáljuk. 09,5 g a-izapropil-a-'[(iN-metil-N-homoveratril:)-7y-aminopropil]-3-trifluor-metilJ fenil-acetonitrilt kapunk sárga, viszkózus olajként. Kitermelés: az elméleti érték 87%-a; fp./0,l Hg mm: 195—200 C°. Savanyú oxalátsó: op. = 158—159 C°. A kiindulási vegyületet úgy állítjuk elő, hogy 3-trifluor-metil-fenil-acetomtrilt és N-metil-N-homoveratril-amino-y-klórpropánt nátriumamid jelenlétében kondenzálunk. / 3. példa: 30 g (0,1 mól) ct-izopropil-a-(3'-klór-propil)-3-trifluor-metil-fenil-aeetonitrilt és 30 g (0,2 mól) N-metil-homoveratril-amint olajfürdőn hét órán át melegítünk 130—-150 C°^on. Az üvegszerűen megmerevedett olvadékot melegen 1 liter benzollal kezeljük, aminek eredményeként kiválik az N-metil-ihomoveratril-amin hidrokloridja. A hidroklorid-sót leszívatjuk, a szűredéket 10%-os nátronlúggal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, a benzolt ledesztilláljuk, és a maradékot frakcionáljuk. 36,5 g a-izopropil-a-{(N-metil-N-homoveratril)-y-aminopropil]-'3-trifluor-metilHfenil-aoetonitrilt kapunk sárga, viszkózus olajként. Kitermelés: az elmiéleti érték 79%-a; fp./0,l Hg mm: 195—200 C°. Savanyú oxalátsó: op. = 158 C°. A só azonos a 2. példában leírt oxaláttal. Az a-izopropU-a-<'3Vklór-propil)-3-trifluor~metil-fenil-aoetonitrilt úgy állítjuk elő, hogy 1--klór-<3-brómpropánt vagy 1,3-diklór-propánt nátriumamid jelenlétében ct-izopropil-3-trifluor-metü-fenil-acetonitrillel kondenzálunk. 55 4. példa: a-Izopropil-a-[(N-metil-N-homoveratril)-y-aminopropilH-trifluor-metil-acetonitril előállítása 35 40 45 50 a-Izopropil-a-![('N-metil-JN-homoveratril)-y-aminapropil]-3-trifluor-metil-fenil-acetonitril előállítása 60 65 45 g (0,15 mól) a-izopropil-a-i(3'-klór-propil)-3-trifluor-metil-fenil-acetonitrilt és 55 g (0,3 mól) homoveratril-amint hét órán át melegítünk 130—150 C°-on. A lehűlt, üvegszerűen megmerevedett ömledéket melegen kezeljük 1 liter 3
